1,2,3,6—四氢化邻苯二甲酸酐异构化反应研究

本文在气相色谱分析的基础上,研究了1,2,3,6-四氢化邻苯二甲酸酐在各种路易士酸催化下的反应情况,并对以对甲苯磺酸为催化剂的反应进程提出了通过碳正离子中间体的可能机理.     

胺菊酯中间体3,4,5,6—四氢化邻苯二甲酸酐的气相色谱分析

本文建立了3,4,5,6-四氢化邻苯二甲酸酐的定性定量气相色谱分析,准确度高,重复性好.该分析方法也适用于1,2,3,6-四氢化邻苯二甲酸酐的分析.     

胺菊酯中间体3,4,5,6-四氢化邻苯二甲酸酐的气相色谱分析

本文建立了3,4,5,6-四氢化邻苯二甲酸酐的定性定量气相色谱分析,准确度高,重复性好。该分析方法也适用于1,2,3,6-四氢化邻苯二甲酸酐的分析。     

(-)-2-(N-正丙基氨基)-5-羟基四氢化萘的合成

以1,6-二甲氧基萘为原料,经Na/C₂H₅OH还原生成5-甲氧基-2-四氢萘酮,与正丙胺还原胺化生成外消旋化合物2-(N-正丙基氨基）-5-甲氧基四氢化萘,经拆分得到手性的化合物(－)-2-（N-正丙基氨基）-5-甲氧基四氢化萘,再去甲基反应得到化合物(－)-2-（N-正丙基氨基）-5-羟基四氢化萘。采用元素分析、红外光谱、¹H-NMR和¹³C-NMR表征了中间体和产物的分子结构。通过合成工艺的研究,得到较好的工艺条件,反应总收率达16.8%。采用一步法的还原胺化反应,不仅简化了反应步骤,而且收率提高了16.2%。     

铁催化砜基碳负离子的烯烃化反应中的异构化现象

分析铁催化α砜基碳负离子的烯烃化反应中的双键异构化现象。推测反应中的烯烃异构化是由于反应所生成的铁氢复合物催化作用，双键异构化过程可以推测为铁氢复合物的加成－消除机理．提出铁氢复合物可能形成机理．     

1,3-二取代-5,6-氢化嘧啶-2,4-二酮化合物的合成

研究1,3-二取代-5,6-氢化嘧啶-2,4-二酮类化合物的合成.由甲醇与3-溴丙酰氯反应得到3-溴丙酸甲酯,与一系列伯胺平行反应得到3-氨基丙酸甲酯,然后与异氰酸苯酯反应,碳酸钾和冠醚的作用下,关环得到1,3-二取代-5,6-氢化嘧啶-2,4-二酮类化合物,总产率为42.34%-51.86%,产物经IR、MS、1H NMR和13C NMR分析,与其结构相吻合.     

3-羟基-2-吡啶硫酮异构化反应的理论研究

用AMl方法研究3-羟基-2-吡啶硫酮气相和水参与异构化反应,给出了气相和水参与下异构化反应的活化能。     

1,8-萘二甲酸二钾盐异构化反应制备2,6-萘二甲酸

以1,8-萘酐为原料碱溶(KOH)反应得到的1,8-萘二甲酸二钾盐,再经异构化反应得到2,6-萘二甲酸二钾盐,最后酸化得到2,6-萘二甲酸。利用高效液相色谱分析1,8-萘二甲酸二钾盐异构化反应产物的收率,并利用核磁与红外光谱对反应产物进行确定。对催化剂的煅烧温度和种类、温度和压力等考察,得到较好的结果。条件是催化剂为CdO/Al2O3400催化剂,反应温度为450℃,反应时间为1.0 h,反应压力为1.5 MPa,2,6-萘二甲酸二钾盐的收率最高达到90.6%     

cAMP的构象及其异构化反应的理论研究

用量子化学密度泛函方法,在B3LYP/6-31G**水平下研究了3’,5’-环核苷单磷酸(cAMP)的构象及构象间的转化反应机理.结果表明:3’,5’-环核苷单磷酸分子具有3种异构体,6种稳定构象,主要键参数的理论计算值与实验值一致;势能面研究表明,顺式、反式构象间的旋转异构化反应容易发生.     

2-取代-2-碘甲基-1,3-茚二酮的合成

以邻苯二甲酸酐为原料，合成了2—取代—1，3—茚二酮，再经烷基化反应合成了2—取代—2—碘甲基—1，3—茚二酮．产物结构经红外光谱、核磁共振光谱和质谱得到了证实。     

Ab Initio研究3-羟基-2-吡啶酮异构反应

在ＲＨＦ／４－３１Ｇ、３１Ｇ和ＭＰ２／６－３１Ｇ水平上,对３－羟基－２－吡啶酮的气相、水分子作为催化参与的异构化反应进行了研究。结果表明,气相异构难于进行,水分子作为催化剂参与反应过程是目标反应所循的反应路径。     

3—羟基—2—吡啶硫酮异构化反应的理论研究

用ＡＭ１方法研究３－羟基－２－吡啶硫酮气相和水参与异构化反应,给出了气相和水参与异构化反应的活化能。     

Ab Initio研究3-硝基-2-吡啶酮异构反应

在RHF 6 31G和MP2 6 31G水平上 ,对 3 硝基 2 吡啶酮的气相、水分子作催化剂参与的异构化反应进行了研究 .计算所得气相异构和水分子作为催化剂参与反应过程的活化能分别为 2 0 5.80 2 0 (RHF 6 31G) ,157.2 2 0 5(MP2 6 31G)和 83.2 550 (RHF 6 31G ) ,57.1355(MP2 6 31G)kJ·mol-1.     

Ab initio研究3-羟基-2-亚膦基吡啶异构反应

在RHF/6 31G ,MP2 /6 31G ,RHF/6 311G和MP2 /6 311G水平上 ,对水分子作为催化剂参与下 3 羟基 2 亚膦基吡啶的异构化反应进行了研究 .计算所得Ea(RHF/6 31G) ,Ea(MP2 /6 31G) ,Ea(RHF/6 311G)和Ea(MP2 /6 311G)分别为 153.982 8,12 8.0 0 2 7,156 .96 19和 134.3916kJ·mol- 1,可见水分子作为催化剂参与下目标反应有较高的活化能 .     

亚磷酸异构化的DFT理论研究

在B3LYP／6—311＋G^＊＊水平上，优化了亚磷酸异构反应的两种异构体及过渡态的几何构型，并计算了各驻点几何构型的能量及净电荷分布．计算结果表明，亚磷酸有四面体和三角锥形两种异构体。其中四面体形的亚磷酸更稳定．异构化反应的自由能变是一个较小的值，加热有利于异构化反应进行．四面体形亚磷酸分子中存在一个极性键是亚磷酸具有强还原性的主要原因．在同一理论级别上研究了在水溶液中的溶剂化效应，发现溶剂对异构化反应影响不大．     

四苯基－1，2－二氢邻苯二甲酸酐加热脱氢的探讨

提出了在由四苯基环戊二烯酮和顺丁烯二酸酐制备四苯基邻苯二甲酸酐时，用加热脱氢代替加溴脱氢，并对加热脱氢的条件（加热到２６０～２７０℃）进行了探讨。结果表明，加热脱氢是可行的，既简化操作又降低消耗。     

2-甲氧基-6-甲基-1.4-苯醌和2,6-二甲氧基-3-甲基-1,4-苯醌的合成研究

本文报道以甲基苯酚为原料,经过溴代、甲氧基取代和氧化反应,成功地合成了2-甲氧基-6-甲基-1,4-苯醌(4α)及2,6-二甲氧基-3-甲基-1,4-苯醌(4b),总产率分别为74%和65%。它们的结构经光谱数据证明。此外,我们对甲氧基取代溴代苯酚上的溴的过程作了初步探讨。