水环境中石油烃类的TiO2光催化降解量子产率的测定

把反应速率常数和量子产率作为动力学常数,研究了石油烃类化合物的TiO2光催化氧化降解.并采用高光密度法,以K3Fe(C2O4)3做光露计,300 W中压汞灯为光源,在365 nm波长处测定石油烃类的反应速率常数和量子产率.结果表明:正十六烷、正癸烯和萘等石油烃类在365 nm波长下的TiO2光催化氧化降解反应均服从一级反应动力学,其反应速率常数分别为4.3×10-3、6.7×10-3和5.1×10-3m in-1.K3Fe(C2O4)3光解服从零级反应,其速率常数为5×10-5(mol/L)-1.m in-1;正十六烷、正癸烯和萘的量子产率分别为1.20、1.87和1.42,其值均大于1,进而表明了TiO2光催化氧化法对石油烃类化合物的降解反应可能有活性氧参与.     

神华煤直接液化反应动力学的辨识和量化

煤液化技术在当前我国的石油供需形势下尤为重要,其中动力学的研究对于煤液化理论的拓展有重要的指导意义。充分考虑了煤液化过程中可逆反应的存在,基于集总动力学的方法,提出了神华煤直接液化反应动力学模型,并采用了引入多重退火交叉策略的遗传算法估算参数值。通过估算值与实验值相比较,平均相对误差均小于10%。表明该遗传算法对于集总动力学参数的估值很有优势,而且所提出的动力学模型反应网络也具有一定的合理性和适用性。     

大庆原油煤柴油馏份裂介反应动力学模型初步研究——应用电子计算机解动力学微分方程

在粉碎“四人邦”贯彻落实英明领袖华主席抓纲治国战略决策的大好形势下,为了加速我国石油化学工业的现代化,我们于1977年开始了大庆煤柴油管式炉裂介反应动力学数学模型的研究工作。 本次试验工作在于探明日立轻柴油裂介反应动力学模型[2]对大庆煤柴油裂介的适应性,并与北京化工研究院1975年的大庆轻柴油裂介动力学模型[1]进行对照。研究工作表明,如对一次反应二次反应的各反应速度常数进行一定的修正,则理论计算的各组分收率将与实验结果较为符合。     

以纯烷烃为基质的石油发酵体系动力学分析

石油发酵体系动力学的研究是石油发酵过程工业化及工艺条件优化之基础。本文首先系统地介绍了以纯烷烃为基质的石油发酵体系中菌体生长的动力学模型，然后对该体系的动力学作了全面的分析，在此基础上提出了石油发酵体系动力学研究的一些初步想法。     

微生物油藏反应动力学模型的构建

为更深入了解微生物提高原油采收率机理,建立起有实验支持的微生物油藏反应动力学数学模型,从蒙古林油田水样筛选得到的一株能以烃类为唯一碳源高产生物表面活性剂鼠李糖脂的烃降解菌wj-1(经鉴定为铜绿假单胞菌Pseudomonas aeruginosa),在模拟油藏环境条件下,以石油为唯一碳源对其进行反应动力学研究,基于Logistic方程、Luedeking-Piret方程和物质守恒方程建立了该采油微生物在油藏中的菌体生长、产物合成和营养基质消耗动力学模型,并通过Origin 8.0软件对模型进行非线性拟合,得出了模型参数,经验证,模型预测值与实验值拟合度较高,表明所建立的模型能较好的描述及预测采油微生物在油藏中的反应动力学过程。     

矿物低温催化脂肪酸或酯脱羧生烃的概述

矿物低温催化脂肪酸或酯的脱羧生烃是石油成因机制的一个重要方面。主要介绍一些矿物(尤其是碳酸盐)在低温条件下对脂肪酸或酯催化脱羧生烃的作用,从热力学方面说明矿物低温催化脂肪酸或酯羧羟生烃反应的活化能,从动力学方面说明矿物低温催化脂肪酸或酯脱羧生烃反应的机理。     

围隔实验中海洋浮游植物对石油烃污染物中正构烷烃的生物富集

本文应用海洋围隔生态实验研究了浮游植物对石油烃污染物生物富集动力学过程，提出了“水相差法”测定海洋浮游植物体内石油烃浓度，以及包括石油烃挥发和生物生长等影响因素的石油烃生物富集动力学模型，并利用非线性拟合技术得到了海洋浮游植物对0^#柴油WAF中正构烷烃的生物富集动力学参数kup，kd和BCFpoc，结果与Kovats色谱保留指数具有很好的相关性，与利用生物分析平衡法测定的文献数据基本一致。本模型及实验方法简便可靠，可在现场实验中广泛应用，得到的动力学参数应用于多介质环境模型和生态动力学模型，用以研究石油烃污染物中正构烷烃在海洋环境中的迁移变化规律。     

含水层介质对石油类污染质的吸附特征研究

 东北某石油采区由于输油管道锈蚀而发生石油泄漏,对地下水造成了一定的污染,含水介质的吸附作用对石油类污染质的迁移转化具有重要影响.根据该地下水石油类污染场地水化学测试结果,结合其典型的地质及水文地质条件,通过吸附动力学和等温吸附实验,以最大吸附量、吸附速率、吸附动力学常数等为定量指标,分析该地区的含水层介质对石油类污染质的吸附特征.研究结果表明,含水层介质对石油类污染质的吸附动力学规律符合准二级动力学模型,吸附量与含水层介质的比表面积成正比,吸附作用主要为物理吸附作用;含水层介质对石油类污染质的等温吸附规律为非线性等温吸附;由Langmuir 模型结果可知,含水层介质对石油烃的吸附量及吸附速率由大到小顺序为粉土、粉砂、细砂.实验结果为研究石油类污染质在含水层的迁移转化规律及修复技术提供可靠的科学依据.     

流动系统中的反应动力学实验研究——黑索今制造中硝化反应动力学的研究

本文从化工反应动力学基本原理出发,介绍有关在静止系统中难以解决的反应动力学问题,而在流动系统中得到较好的研究结果。 在流动系统中测定了反应级数及速度常数。初步建立了反应动力学基本方程,为化工反应动力学的实验研究寻求了新的途径。     

宏观（唯象）动力学中的几个基本概念问题

化学动力学是《物理化学》中的重要组成部分,是当今发展非常迅速的一个领域。它包括化学动力学和催化作用两部分内容。 化学动力学的发展经历了总包反应动力学(也称唯象动力学),基元反应动力学和微观反应动力学三个阶段。19世纪中叶到本世纪初奠定了唯象动力学的基础,本世纪初到40～50年     

酸岩反应动力学关键问题及其进展

酸岩反应动力学研究是酸化酸压设计的基础,目前多以旋转岩盘动态模拟方法为主。现有旋转岩盘装置酸岩反应的溶蚀形态是面溶蚀,而实际酸化过程中常产生蚓孔溶蚀,采用面溶蚀下测得的酸岩反应动力学参数用于蚓孔溶蚀下的酸化工艺设计,这是导致酸化设计不合理的重要原因之一,也是酸岩反应动力学研究中亟待解决的关键问题。通过对国内外酸岩反应动力学研究进展进行了系统的总结,分析了酸岩反应动力学研究中存在的问题,例如CO2等反应产物、面容比、氢离子浓度分布等因素对酸岩反应动力学参数的准确测定带来的影响,并针对关键问题指出了酸岩反应动力学研究的发展趋势。     

乙二醇醋酸酯化反应动力学研究

基于二级反应动力学机理,研究了以乙二醇和冰乙酸为原料,合成乙二醇醋酸酯的反应动力学.通过反应动力学实验,根据化学方程式,利用计算机软件程序,将实验数据回归拟合,确定反应动力学参数,建立了反应动力学模型,讨论了不同温度、催化剂用量以及乙二醇与醋酸摩尔比等反应条件对酯化反应速率常数k的影响,求得酯化反应活化能E为159.32kJ/mol.结果表明,在实验条件下,乙二醇与醋酸酯化反应,反应级数为准2级.     

单事件法建立渣油热裂解的反应动力学模型Ⅱ.动力学参数的求取

通过对热裂解基本反应步骤的分析,得到其反应动力学常数只与反应前后分子特性有关,而与反应分子的大小无关。通过文献数据求得基本反应速率常数,进而在已建立的延迟焦化主反应网络基础上,计算出反应网络各个分子间的反应动力学参数,为延迟焦化动力学模型的建立奠定了基础。     

聚苯乙烯热解反应动力学

用热重法研究了聚苯乙烯热解反应动力学,求取了反应动力学参数,探讨了聚苯乙烯热解反应的机理。     

酚类化合物酶处理反应机理初探

研究了辣根过氧化物酶处理酚和氯酚的反应机理和动力学特征。根据酶反应动力学特征判断辣根过氧化物酶催化酚和氯酚氧化耦合反应属于乒乓双双反应机制。阐明了Ｈ２Ｏ２抑制机理,测定了酶反应中Ｈ２Ｏ２抑制的动力学参数。通过测定不同底物酶反应的动力学参数,比较了取代基数目及取代位置对酶反应的影响。     

1Cr18Ni9Ti热喷涂层在含硫油品中的耐蚀性研究

针对含硫油对石油炼制设备腐蚀严重的实际 ,研究了热喷涂 1 Cr1 8Ni9Ti层对设备进行腐蚀防护 .测定了涂层的孔隙率以及不同温度、不同硫浓度下 1 Cr1 8Ni9Ti涂层的腐蚀速率 .用化学反应动力学理论模型模拟了此腐蚀过程 ,求出了反应过程的反应活化能、反应速率常数和反应速率方程 ;并用三电极电化学研究系统测试了 1 Cr1 8Ni9Ti涂层在含硫油中的极化曲线 ,认为 1 Cr1 8Ni9Ti涂层在含硫油中的腐蚀为电化学腐蚀控制过程 .     

大气压等离子体清洗的反应动力学方程

近些年,大气压等离子体射流清洗得到广泛的关注,而实现等离子体射流清洗效果的定量控制也是这些年研究的热点之一.文中在反应动力学理论和阿仑尼乌斯定律的基础上建立了大气压等离子体射流清洗的反应动力学方程,并根据所建立的反应动力学方程确定了等离子体射流清洗装置反应动力学方程中的参数:指前因子和活化能,从而建立了该射流清洗装置的反应动力学方程,并将反应动力学方程所得到的清洗效果理论值与相同参数条件下实验所得到的清洗效果进行了对比,结果表明实验值与理论值吻合的很好,验证了所得到的大气压等离子体射流清洗反应动力学方程的可靠性.大气压等离子体射流清洗反应动力学方程的建立为实现现代化工业生产中清洗效果的定量控制提供理论基础和研究方法.     

TiO2凝胶形成的动力学研究

以钛酸四丁酯为原料,采用溶胶－凝胶法制备ＴｉＯ２凝胶,并通过测量体系吸光度研究体系中各组分配比等因素对凝胶反应的影响规律,并由此建立反应动力学模型,求得相应的反应速率常数及表观活化能。通过对反应动力学规律的分析提出了ＴｉＯ２凝胶形成的动力学机理,并验证所得的反应动力学模型。     

河流中有机物降解系数的室内模拟实验研究

对河流中（以小清河济南段为例）ＢＯＤ、ＣＯＤ、石油类和挥发酚的降解规律进行了室内模拟试验研究。采用一级反应动力学方程估计出这几种有机物的室内降解系数，并通过方差分析检验了参数估计的可靠性。有机物室内降解系数的获取，为建立河流水质模型，提供了重要的基础数据。     

平行反应的热动力学研究法(Ⅱ)——平行一级和二级反应

根据热动力学基本理论,导出了平行一级和二级反应的热动力学方程,建立了热谱解析平行的一级和二级反应动力学参数的数学模型,通过对两个模拟平行反应体系的热动力学研究验证了方法的正确性．