鱼体胆汁中壬基酚和双酚A的分析方法

环境雌激素(environmental estrogens, EEs)已成为环境领域的热点问题, 其中壬基酚(nonylphenol, NP)和双酚A(bisphenol A, BPA)因广泛存在于水生环境中, 对水生生物特别是鱼类造成了潜在的危害而备受关注. 但是,NP 和BPA 在水体中的浓度不高, 难以对它们进行准确的测定. 鱼体胆汁具有较高的生物蓄积性, 可以通过鱼类胆汁来对污染物质进行测定, 从而反映水体的污染状况. 本工作主要从预处理(水解和固相萃取)和检测分析(色谱和质谱联用技术)两方面展开, 介绍了鱼体胆汁中NP 和BPA 的分析方法, 并比较了不同处理、分析方法的灵敏度和优缺点, 为建立NP 和BPA 等EEs 类物质在水生生物样品中的检测方法提供参考.     

淮河中游重化工聚集区干流水体中多环芳烃研究

淮河是中国七大河流之一,在中国国民经济发展中具有举足轻重的地位.有机物污染是淮河的主要污染形式.多环芳烃(PAHs)是一种典型持久性有机污染物(POPs),在水中的浓度较低.易于被悬浮物和沉积物吸附.为探讨淮河中游重化工聚集区干流水体中多环芳烃的含量和分布情况,2007年10月在淮南和蚌埠段采集悬浮物样品和表层沉积物样品.所采集的环境样品经自然风干后,利用二氯甲烷提取,无水硫酸钠和固相萃取柱组合净化,采用气相色谱-质谱联用法(GC-MS)同时定性和定量检测其PAHs含量,获得了美国EPA优先表中所列的16种PAHs含量数据,在此基础上探讨了淮河中游重化工聚集区干流水体悬浮物和沉积物样品中PAHs的分布特征.并初步分析了蚌埠市饮水源区蚌埠闸处PAHs的超标情况.结果表明:①淮河中游重化工聚集区干流水体环境样品中PAHs总含量变化幅度较大,其悬浮物浓度范围为1 169.44～4 048.86 ng/g,表层沉积物中浓度范围为91.98～1 292.52 ng/g;②就单一组分而言,悬浮物中萘含量最高,表层沉积物中二苯并[a,h]蒽最高;③受采样点环境和PAHs本身性质影响,悬浮物中PAHs量远大于其沉积物中量,整体呈现悬浮物中以低环PAHs为主、沉积物中以高环PAHs为主的特征;④根据<国家海洋沉积物质量标准>,蚌埠闸沉积物中PAHs超标严重,对蚌埠市的饮水安全产生一定的威胁,同时,此处悬浮物中PAHs含量也很高,潜在危害性更大,应给予重视.     

珠江口水体中重金属含量及其生态风险评价

研究以珠江的8个入海口为采样点,通过测定珠江口水体中重金属含量,对海洋生态风险进行评价.研究结果表明,重金属离子浓度大小顺序为Zn>Se>Ni>Cr>As>Cu>Pb>Cd,大部分重金属浓度均达到海水一类标准且低于国内外大部分流域.Pearson相关性分析和主成分分析结果表明重金属的来源有两个方面.Cr-Ni,Cr-Se,Ni-Cu,Ni-Se,4组重金属元素表现出较强的相关性,其污染源相近.此外,本研究采用商值法和物种敏感性分布法(SSD)分析了珠江河口水域的生态风险,结果表明除了个别河口处于中度生态风险,其他均处于低生态风险.拟合物种敏感性曲线结果表明珠江河口水域8种重金属的PAF值均小于5％,联合生态风险(msPAF)处于低水平.     

室内灰尘中邻苯二甲酸酯和双酚A的污染暴露

室内灰尘含有大量的污染物,是人体接触多种有毒物质的重要来源.对上海市区的普通居民住宅、超市、大学生宿舍和办公室中采集的97种地面灰尘样品进行研究,结果显示样品中均检出了7种邻苯二甲酸酯(phthalic acid esters, PAEs)及双酚A(bisphenol A, BPA).ΣPAEs含量为127.00～3 130.00μg/g,中值为542.00μg/g.领苯二甲酸(2-乙基己基)酯(diethylhexyl phthalate, DEHP)含量为85.40～3 040.00μg/g,远高于其他6种PAEs,中值为399.00μg/g; BPA含量为0.20～4.70μg/g,中值为0.65μg/g. 4类室内环境中ΣPAEs的中值含量依次为cp4(办公室)cp1普通居民住宅cp3(大学生宿舍)cp2(超市), BPA的中值含量依次为cb4(办公室)≈cb2(超市)cb3(大学生宿舍)cb1(普通居民住宅).根据灰尘中BPA和PAEs的含量估算基于灰尘摄入的日摄入量.结果表明, 1～5岁幼儿的PAEs日摄入量为2 250.00 ng/kg-bw/day, BPA日摄入量为2.27 ng/kg-bw/day,均远高于成人的日摄入量.基于室内灰尘与室内大气中DEHP浓度平衡关系,利用终生致癌风险(incremental lifetime cancer risk, ILCR)模型,分别对不同性别、年龄段人群的呼吸暴露DEHP造成的潜在健康风险进行了评估,结果表明:ILCR大小按年龄段排序为I3(成人)I2(青少年)I1(儿童),且女性略高于男性.     

快速城市化流域全氟化合物的污染特征及生态风险

为探究快速城市化地区城市河流中全氟化合物(PFCs)的污染特征, 于枯水期和丰水期分别采集深圳市观澜河干流的表层水样, 通过固相萃取法处理水样, 并利用超高效液相色谱–三重四级杆串联质谱(UPLCESI-MS/MS)技术分析 11 种PFCs的含量。结果表明, 丰水期和枯水期观澜河干流水体中PFCs的含量分别为179.15~613.68和37.04~103.70 ng/L。其中, 全氟己烷磺酸(PFHxS)、全氟丁烷磺酸(PFBS)、全氟己酸(PFHxA)和全氟辛酸(PFOA)是主要污染物。所采集的样品中, 丰水期PFCs的浓度高于枯水期, 下游采样点PFCs的浓度高于上中游河段。与已报道的其他水体相比, 由于流域的快速城市化, 观澜河水体的PFCs含量水平较高。生态风险评估表明, 水体中检出的PFCs均不会对水体造成生态风险。     

太原市干沉降中PAHs污染特征及生态风险研究

研究使用大气干湿沉降自动采样仪于2013年8月至2014年10月采集了太原市30个大气干沉降样品,并对15种USEPA优控多环芳烃(PAHs)的污染特征和来源及生态风险进行了研究。结果表明太原市干沉降中∑15-PAHs的水平为(8.19～62.31)μg/g,均值为24.37μg/g,污染水平较高;PAHs主要组成成分为Phe、Fla、Pyr和chr,环数以3、4环为主。特征比值法和主成分分析结果显示太原市干沉降中PAHs的三大主要来源为燃煤、机动车和焦化产业。干沉降通量和∑15-PAHs的干沉降通量范围分别为(157.44～358.17)mg/(m²·d)和(2 436.20～13 616.80)ng/(m²·d),太原市全年颗粒物和∑15-PAHs沉降量为6.89×10⁵ t和18.18 t.干沉降中PAHs的毒性当量浓度范围为(0.67～2.94)μg/g,均值为1.55μg/g.生态效应区间法评价结果显示82.76%的干沉降样品所含PAHs生态风险水平较高,应引起高度重视。     

钱塘江流域沉积物中有机氯农药的对映体选择性残留及生态风险

钱塘江流域作为我国最主要的农业生产基地,历史上曾长期、大量使用有机氯农药(OCPs).文章从手性层面研究了钱塘江流域30个沉积物样品中OCPs的残留和分布状况.结果显示,钱塘江流域沉积物中OCPs的质量分数为2.12～65.96 ng/g,平均值为20.98 ng/g,手性α-HCH、o,p′-DDD和o,p′-DDT的EF值分别为0.306～0.412、0.489～0.63和0.498～0.634.进一步利用组成分分析,研究了钱塘江流域底泥中OCPs的来源,结果表明,有机氯农药HCH和DDT既有历史残留又有新源的输入.生态风险评价表明,钱塘江流域沉积物生态风险毒性处于中等毒性水平.     

道路灰尘中有机氯农药的污染特征

系统探讨了新乡市道路灰尘中有机氯农药(OCPs)的含量、分布,解析了道路灰尘中OCPs的来源,评价了新乡市道路灰尘中OCPs的生态风险.结果表明,新乡市道路灰尘中16种OCPs的总量范围为2.37⁷24.74ng/g,平均含量为155.54ng/g.DDTs,HCB,HCHs是新乡市道路灰尘中检出的主要OCPs,检出率均为100%,含量分别为32.26ng/g(1.09724.74ng/g,平均含量为155.54ng/g.DDTs,HCB,HCHs是新乡市道路灰尘中检出的主要OCPs,检出率均为100%,含量分别为32.26ng/g(1.09¹65.31ng/g),114.96ng/g(0.58165.31ng/g),114.96ng/g(0.58⁶93.28ng/g),4.51ng/g(0.36693.28ng/g),4.51ng/g(0.36¹4.10ng/g),占总OCPs的比例分别为39.07%,45.16%,10.98%.通过对HCHs,DDTs,氯丹组成特征的分析,表明新乡市道路灰尘中的OCPs主要来源于历史上OCPs的使用.根据沉积物风险评估值,新乡市道路灰尘中的OCPs存在较高的生态风险.     

西江水体中多环芳烃的分布特征

采用玻璃纤维滤膜过滤分离西江水柱样品,并根据气相色谱一质谱联用(GC-MS)对多环芳烃(PAHs)进行定量分析.结果表明,溶解相和颗粒相中多环芳烃的浓度分别为21.7～138 ng·L-1和40.9～238μg·kg-1.水体中多环芳烃的总含量(颗粒相及溶解相),洪水期(43.9～116.9ng·L-1)大于枯水期(25.2～34.1 ng·L-1).从PAHs组成特点来看,溶解相以3环的PAHs为主,占总组分的80%;而颗粒相以3环、4环的PAHs为主,分别占总组分的48%和41%.西江水体多环芳烃的总含量,高于欧洲一些低污染水域,但低于国内一些主要河流.     

辽河支流条子河表层水体中多环芳烃的污染特征

为了解辽河源头区典型支流——条子河四平段表层水体中多环芳烃(PAHs)的污染特征,分别于丰水期、平水期和枯水期采集条子河10个代表性断面的上覆水水样,测定了样品中16种优控PAHs的质量浓度、分析了其时空分布和来源,并对其生态风险进行了评价。结果表明:条子河表层水体中总PAHs的质量浓度(∑PAHs)范围为319.8~3 715.9 ng/L,平均值为1 476.0 ng/L,PAHs的组成以2~3环为主,占∑PAHs总量的53.1%~81.0%,5~6环的PAHs均未检测出。不同水期间,∑PAHs均值的大小顺序为:枯水期(2 035.0 ng/L)平水期(1 272.5 ng/L)丰水期(967.9 ng/L)。空间分布上,∑PAHs的检测最高值(3 715.9 ng/L)和平均浓度最大值(3 194.8 ng/L)均出现在位于四平市城区出境断面(汇合口)处。PAHs主要来源是石油、草木、煤炭的混合燃烧。条子河表层水体中苯并[a]芘的当量为5.1~36.1 ng/L,高于国家地表水环境质量标准值,条子河表层水体中PAHs存在一定的生态风险。     

阳离子型聚合物浮选剂的合成与评价

用合成方法研制了聚丙烯酰胺阳离子型聚合物系列(BM系列),将其用作油田污水净化浮选剂.应用表明,BM系列浮选剂对油田污水有良好的净化作用.用浮选剂BM-e-2对胜利油田辛一站污水进行脱油、脱悬浮物试验。当加剂量为5mg/L时,脱油率为97％,脱悬浮物率为62％.用BM-c-l浮选剂对辽河油田欢三联污水进行处理.当加剂量为10mg/L时,脱油率达99％.经上述两种浮选剂净化处理后的水质,均符合油田回注用水标准.     

污泥浓度对膜生物反应器处理焦化废水的影响

为提高膜生物反应器对焦化废水的处理效果,在不同污泥质量浓度条件下进行膜生物反应器处理焦化废水实验,分析污泥质量浓度对污染物去除效果及膜污染的影响。结果表明：污泥质量浓度为4 000 mg/L左右时处理效果最佳,出水酚类质量浓度为5.88 mg/L,去除率达98.39%;NH3-N的质量浓度维持在15 mg/L,去除率为87%;COD的出水质量浓度为31 mg/L,去除率达到98.4%。污泥质量浓度在3 000～5 000 mg/L时,膜通量变化幅度较小,6 000 mg/L时膜通量急剧下降。     

污染物纳米二氧化钛对污泥厌氧溶解性及产气效率的影响

在连续流反应器中探究了纳米二氧化钛(TiO_2 NP)对污泥厌氧溶解及产气的影响。实验结果表明TiO_2 NP对污泥厌氧消化的影响与TiO_2 NP的浓度有关,低浓度TiO_2 NP对污泥的溶解及产气影响不明显,然而高浓度TiO_2 NP严重抑制污泥溶解及甲烷产量。当TiO_2 NP的浓度由0增加至200 mg/L时,甲烷产量由161 mL/g挥发性悬浮固体(VSS)下降至124 m L/g VSS。机理分析表明高浓度TiO_2 NP能够抑制关键酶的活性并对产甲烷化产生严重的抑制作用。     

双酚A高效降解菌的筛选与降解特性

从受双酚A严重污染的土壤中获得菌种, 分离纯化筛选出优势菌种, 经驯化培养增强其降解能力. 一株最高效的菌种经形态鉴定其为短杆菌. 通过摇瓶实验考察了生长条件对该菌株生长和底物降解的影响, 在双酚A浓度为50.18 mg/L时得出其最适合的生长条件为： pH=4, NH₄Cl=4.12 mg/L, KH₂PO₄ =0.946 4 mg/L, 降解双酚A饱和溶液的最佳接种量为5%, 8 d后降解率可达到71.79%.     

双酚A对微小小环藻的毒性效应

以微小小环藻(Cyclotella caspia)为测试藻种,研究了不同浓度的双酚A对微小小环藻的急性毒性效应。在双酚A(4,6,8,10,12 mg/L)作用下,藻细胞生长受到不同程度的抑制;藻细胞叶绿素a含量随着双酚A浓度的增加呈下降趋势;藻细胞SOD活性随着双酚A浓度和作用时间的变化基本呈现为从诱导到抑制的动态过程;4~6 mg/L双酚A对藻细胞形态影响不大,8~12 mg/L双酚A可导致藻细胞不易分裂,细胞体积增大,细胞内含物增多,细胞器受到不同程度的破坏。     

气相色谱/质谱法同时检测鱼肉样品中三氯生及其甲基代谢产物

采用气相色谱/质谱(gas chromatography/mass spectrometry, GC/MS)法, 建立了可同时检测鱼肉样品中三氯生(triclosan, TCS)和甲基三氯生(methyl-triclosan, MTCS)的分析方法, 对比了不同衍生化试剂的衍生效果,考察了对鱼肉样品去脂净化过程有影响的相关因素, 最终确定鱼肉样品用正己烷-丙酮(体积比为1∶1) 提取, 凝胶色谱(gel permeation chromatography, GPC) 和复合硅胶柱净化, 乙酸乙酯衍生化, 气相色谱/质谱检测. 结果显示, 本方法对TCS 和MTCS 的线性范围分别为5~500和2~500 pg/μL, 相关系数均大于0.99, 检出限(limit of detection, LOD) 分别为1.3 和0.8 pg/μL. 在3 个空白加标实验中, TCS 和MTCS 的回收率分别为83%~89% 和
85%~98%. 最后, 应用此方法对鱼肉样品中两种化合物的浓度进行了定量分析.     

高效旋流气浮一体化预分水除油技术

 为克服高含水期油田预分水设施的局限性,对旋流、自溶气气浮、二级气浮、斜板聚结等技术进行集成研究,形成一体化预分水除油技术及装置。该装置取代了常规预分水除油工艺中的预分水器、除油罐、沉降罐等大型设备,具有预分水除油效率高、工艺流程短、占地面积小、投资低等优点,可用于集输系统的接转站和边缘油田就地预分水和污水处理。室内实验表明,在来液含水大于80%、含悬浮物300 mg/L 条件下,装置可预分出38%的污水,可将分出污水中的含油、含悬浮物指标分别控制在15mg/L、5 mg/L 以内,实现了预分水和除油功能的有机结合,经济效益明显。     

汉江水体和沉积物中全氟化合物的风险评估

采集汉江旱季和雨季的水样和沉积物,应用超高效液相色谱–三重四级杆质谱,对其中的11种全氟化合物(PFCs)进行检测,研究该区域全氟化合物的污染状况。结果表明,11种全氟化合物都有不同程度的检出,旱季和雨季水样中∑PFCs浓度分别为0.3~23.04和0.16~19.68 ng/L,沉积物中∑PFCs浓度分别为0~55.1和0.99~85.07 ng/g。水样总浓度的最高值出现在汉江汇入长江处的武汉,且武汉采样点的全氟辛酸(PFOA)浓度最高,旱、雨季分别达到22.52和12.52 ng/L。沉积物中总浓度最高值出现在陶岔,且以全氟庚酸(PFHp A)和全氟己酸(PFHx A)为主,沉积物中组分组成的季节差异不大。采用实际检测到的水样中PFOA、全氟辛烷磺酸盐(PFOS)、全氟壬酸(PFNA)、PFHx A和全氟葵酸(PFDA)的浓度以及沉积物中PFOA和PFOS的浓度,运用熵值法,对汉江流域进行全氟化合物污染的风险评估,结果表明,水体和沉积物中的浓度均未达到对生态环境具有风险的水平。     

双酚A暴露对成年小鼠焦虑行为的影响

为研究双酚A（bisphenol-A,BPA）暴露可能对成年小鼠神经行为的影响,将成年小鼠暴露于BPA（0.04,0.4,4和40 mg/（kg·d）12周后,发现BPA（0.04～4 mg/（kg·d））可降低雄鼠血清和脑内的睾酮水平,但对雌鼠血清和脑内的雌二醇水平没有影响.旷场、明暗箱、镜子迷宫和高架十字迷宫等行为模型的检测结果显示,BPA暴露12周对小鼠的活动性和探究意愿没有显著影响,但明显增加雌鼠却减少雄鼠在高架十字迷宫中进入开放臂的次数和开放臂停留时间,表明成年期BPA暴露可加剧雄鼠而减轻雌鼠的焦虑情绪.这些结果提示,长期BPA暴露可性别特异性地影响成年小鼠的焦虑状态,脑内性激素水平的改变可能与此有关.