NaCl-CaCl_2-SrCl_2三元系的热力学(Ⅱ)——用计算机计算NaCl_2-CaCl_2-SrCl_2三元系相图

本文在NaCl-CaCl_2-SrCl_2三元系的热力学(Ⅰ)中用Toop方法的变通式,由二元系数据推导了三元系中组元CaCl_2(A)、SrCl_2(B)和NaCl(C)系过剩偏克分子吉氏能关系式的基础上,根据相平衡原理,用计算机计算了该三元系的相图。该相图对于认识作为钠电解熔盐电解质的四元系NaCl-CaCl_2-SrCl_2-BaCl_2的性质和盐湖资源的综合利用有实际意义。     

NaCl-CaCl_2-SCl_2三元相图的测定

本文以NaCl-CaCl_2-SrCl_2三元计算相图作为“予知图形”采用高灵敏度的微型差热分析仪(简称MDTA)测定了这个三元相图,并注意到盐的过冷对测量的影响。该三元系是三元低共晶系,低共晶点E的组成为41.9mol％NaCl,40.8mol％CaCl_2,18.1mol％SrCl_2,温度为744K。其中CaCl_2-SrCl_2一侧单变线的起点K对应的温度为823K,液相组成为24.8mol％NaCl,50.1mol％CaCl_2,25.1mol％SrCl_2。这个实测三元相图对了解熔盐电解质的性能和盐湖资源的综合利用有实际意义。同时为检验电荷不对称三元熔盐系相图计算的热力学模型的可靠性提供了例证。     

LiCl-KCl-H_2O三元体系溶解度的研究(0°-100°)

LiCl—KCl—H_2O三元体系是钾与锂的氯化物和碳酸盐交互体系中的一个组成部分,而后一交互体系又与碳酸锂的沉淀过程有关,因此,在广泛的温度区间内,对LiCl—KCl—H_2O三元体系进行研究便具有极重要的实际意义。至于LiCl—KCl—H_2O三元体系中的各个二元体系,早有许多学者进行了多次的研究。     

NaCl-CaCl_2-SrCl_2三元系热力学(Ⅰ)——用计算机计算三元系NaCl-CaCl_2-SrCl_2中各组元的活度

本文利用CaCl_2-SrCl_2相图中固相有一个溶解间断区(miscibility gap)的信息,用亚正规溶液模型计算了该二元系液相和固相的吉氏能。运用Toop方程的变通式,由组成NaCl-CaCl_2-SrCl_2三元系的二元系热力学性质预示了该三元系液相的吉氏能,进而用计算机计算了偏克分子吉氏能和活度系数。所有计算对于预示NaCl-CaCl_2-SrCl_2三元相图、钠电解和盐湖资源综合利用的实践是重要的。     

PrCl3—SrCl2—LiCl三元体系相图的研究

本文借助于DTA与X射线结构分析研究了PrCl_3-SrCl_2-LiCl三元体系相图。发现:本体系内有对应于PrCl_3、SrCl_2、LiCl和Sr_3PrCl_9的四个液相面、五条二次结晶线,一个三元低共熔点E(68.5wt.％PrCl_3,1.5wt.％SrCl_2,30.0wt.％LiCl;440℃)和三元转熔点P(65.2wt.％PrCl_3,4.8wt.％SrCl_2,30.0wt.％LiCl;462℃)。同时发现有一个固相下形成的不稳定化合物Y(420℃分解)。     

RECl3—SrCl2—LiCl三元系相图计算

基于对9个侧边二元系RECl2-SrCl2,RECl3-LiCl,SrCL2-LiCl(其中RE：La,Ce,Pr,Nd)，热力学数据和实验相图信息的优化，评估，以及三元系相关热力学性质的分析，计算并讨论了RECl3-SrCl2-LiCl系列4个三元系相图。     

掺Li~ KCl晶体的X射线辐照效应

摻杂碱金属卤化物晶体是当前正在发展的色心激光器的主要工作物质。从有关的二元相图可以看出,绝大多数杂质与KCl属固相完全不互溶体系,本文研究结果表明,用X射线輻照摻入LiCl的KCl复相晶体,可以使Li~ 进入KCl晶格,实现了在固相完全不互溶的KCI-LiCl体系中进行摻杂。     

蔗糖水解实验中的动力学盐效应

蔗糖水解是经典的化学动力学实验之一,实验内容单调,数据处理简单。对实验方案进行了重新设计、改进,在实验体系中加入几种中性盐(NaCl、KCl、MgCl_2、CaCl_2、BaCl_2),用旋光法测定了中性盐对蔗糖水解反应速率常数及活化能的影响。结果表明,中性盐的加入对蔗糖水解反应起到动力学正盐效应,并且其阳离子所带电荷数越高,半径越小,盐效应越强。改进后的实验有助于提高学生参与实验的积极性,杜绝抄袭现象,加深学生对动力学盐效应的理解。     

扩展的似化学理论及其在KCl—YCl3体系中的应用

评述了适用于有序体系热力学优化分析的扩展的似化学理论及优化方法，编制了相图和热力学的性质的优化和计算程序，并用所编程序对KCl-YCl3体系的相图和热力学性质进行顾优化分析和讨论，。     

碱金属氯化物二元熔盐密度的分子动力学模拟研究

采用分子动力学模拟方法,计算了LiCl-NaCl、LiCl-KCl、LiCl-RbCl、LiCl-CsCl、NaClKCl、NaCl-RbCl以及NaCl-CsCl等碱金属氯化物二元混合熔盐在不同温度和不同组分下的密度,证实了添加LiCl能够降低NaCl、KCl、RbCl以及CsCl熔盐的密度,添加NaCl则仅能够降低RbCl和CsCl熔盐的密度,而增大KCl熔盐的密度。随着温度的逐渐升高,各混合熔盐的密度逐渐减小。根据不同温度、不同组分下的密度数据,拟合得出了各混合熔盐的密度关于温度和组分含量的表达式。     

注气混相驱完整p-X相图模拟计算研究

为了对状态方程的适应性进行评价,以获得油气体系在临界区和两相区的相态特性。通过对油气烃类体系相平衡热力学理论模型的分析,建立了以摩尔质量等比关系和以体积等比关系为基础的注气过程油气烃类体系完整p—X(压力—组成)相图的模拟计算方法,并结合实验数据可以模拟计算出不同注入溶剂(富气、干气、N₂、CO₂)的注气过程烃类体系完整p—X相图。计算结果表明,所建立的方法可靠,能很好地描述烃类体系的相态特征。这对于进一步运用相图确定原油与注入溶剂形成混相的条件及混相机理具有重要的应用意义。     

HoCl3-NaCl二元系的热力学优化计算

参照实验测定的相图和热力学数据,运用CALPHAD技术对HoCl3-NaCl体系进行了热力学优化和计算.引入短程有序-扩展似化学模型来描述HoCl3-NaCl二元体系液相的Gibbs自由能.通过计算机辅助分析对Na3HoCl6、NaHoCl4、NaHo2Cl7化合物的一系列热力学函数进行了研究.优化计算的热力学参数以及相图与实验测定相图是热力学自洽一致的.     

基于WWW的铝电解体系相图检索系统

建立了一个以因特网为介质的铝电解体系多元相图检索系统。该系统利用Web中的网页制作技术,采用动画、图解等多媒体手段,将文献中记录的大量有关的相图以交互的方式提供给用户。该系统是铝电解冶金培训与咨询系统中的相图子系统,包括二元相图、三元相图、四元相图、立体相图等部分。与主要通过绘制等温线或剖面图来描述某一体系的部分特性不同,该子系统试图利用动画的方式来显示相图,使用者可以从不同的侧面来研究这些相图。     

9个二元有机物系统相图和它们共晶点的理论计算

利用改进的准正规模型,根据热力学理论获得了决定二元液-固相平衡的曲线方程.对9个具有低共晶点的二元有机物系统,计算了它们的相图和低共晶点(T0,xB0)的数值,结果与实验数据符合的很好.     

用微计算机绘制合金相图

原理、解非线性热力学方程组的数值计算方法以及相图绘制的具体步骤和计算机程序。利用 ＩＢＭ－ＰＣ微计算机绘制了 Ｍｏ－Ｒｕ、 Ｐｔ－Ｒｅ、 Ｎｂ－Ｏｓ、 Ｗ－Ｐｄ、 Ｍｏ－Ｉｒ等二元系统的共晶、包晶相图，以及 Ｍｏ－Ｗ－Ｏｓ、 Ｒｅ－Ｈｆ－Ｍｏ等三元系统的等温截面相图，并和实验相图进行了比较。     

Al-V系二元相图的计算、评估及其活度

利用最新版本的Pandat热力学计算软件,采用最新的Ti合金数据库和合理的热力学模型,计算出了Al-V系二元相图.研究发现：从相率和相图的特殊点对其进行了详细的热力学评估,最大误差为1.14%,说明计算相图与试验相图吻合较好;在Al-V二元相图的基础上,提取了Al和V在不同物质的成分和温度下的活度;拟合了恒温下其活度的计算公式,其线性相关度R趋近于1;作出了V的活度-成分-温度关系曲线,有效地解决了"试验测活度难"的问题.     

大豆磷脂缔合体系的相图及微观结构研究

制作了天然表面活性剂大豆磷脂ＰＥ／醇（正丙醇、正丁醇、正戊醇、正己醇）／水三元相图和含不同油量的ＰＥ／正戊醇／油（正十六烷）／水拟三元相图，通过对相图进行分析，并根据相图进行热力学计算，得到了有关磷脂的许多有价值的信息．对磷脂／丁醇／油／水相态的研究表明ｐＨ值和盐度对磷脂体系的相态有影响．本文还以２Ｈ－ＮＭＲ方法及偏光显微镜研究了磷脂／水、磷脂／醇（正丙醇、正丁醇）／水体系形成的液晶的微观结构，证明磷脂体系除了可以形成层状液晶外，还可以形成其他结构的液晶．     

EuCl3-CaCl2二元系的热力学优化和计算

引入短程有序-扩展似化学模型来描述EuCl3-CaCl2二元体系液相的Gibbs自由能,根据实验测定的相图和混合焓数据,运用CALPHAD技术对该体系进行了热力学优化和计算,优化计算的结果和实测值符合很好.     

CH4／CO2体系化学气相淀积金刚石的非平衡定态相图计算

用非平衡热力学耦合模型首次获得了由ＣＨ４／ＣＯ２体系化学气相淀积金刚石的相图。该相图与用经典平衡热力学得 结果不同,相图中出现了１个金刚石的生长区,相图中的金刚石生长区是实现金刚石气相生长的热力学基础,它的存在体现了超平衡氢原子等激活粒子对石墨的激活和对金刚石的稳定作用。