二价金属离子与咪唑活性位点相互作用的研究

用量子化学从头算方法在HF和MP2水平上运用6-311G**基组,研究二价金属离子(Mg2 、Ca2 、Zn2 )与咪唑活性位点的相互作用.结果表明:Zn2 对咪唑的几何参数影响最大;三种金属离子配合物的稳定化能依次为:Ca2 -咪唑＞Mg2 -咪唑＞Zn2 -味唑,配合物的稳定性顺序为Zn2 ＞Mg2 ＞Ca2 .     

盐酸川芎嗪与牛血清白蛋白相互作用的研究及共存金属离子的影响

在优化的实验条件下,利用光谱法研究盐酸川芎嗪(LH)和牛血清白蛋白(BSA)的相互作用和共存金属离子(Mg2+、Cu2+、Zn2+、Ni2+、Fe3+)对LH与BSA相互作用的影响.结果表明:LH对BSA的荧光有猝灭作用,其猝灭过程属于静态猝灭.通过计算得出LH与BSA的结合常数Kb及结合位点数n.根据热力学参数确定了LH与BSA之间的作用力类型主要为疏水作用力.结合位点位于BSA的亚结构ⅡA中,Hill系数nH1,表明LH有弱的负协同作用.同步荧光光谱显示两者的结合位点更接近于色氨酸,同时也研究了金属离子对二者作用的影响.为后续吡嗪类药物的研发和进一步探讨LH在生物体内与蛋白质的作用机制和生物学效应提供了理论依据.1     

光谱法研究利培酮与牛血清白蛋白的相互作用及共存金属离子的影响

在模拟人体生理条件下,采用多种光谱法研究了牛血清白蛋白(BSA)与利培酮(RI)猝灭反应的信息.研究表明:加入RI后,通过动态猝灭机制,BSA的荧光强度明显下降.通过计算得出RI与BSA的速率常数(Kq)、猝灭常数(Ksv)、结合位点数(n)、结合常数(Kc)和Hill系数(nH).使用范托夫方程测定热力学参数、焓变化(ΔH),熵变(ΔS)和吉布斯自由能(ΔG).结果表明,RI与BSA的相互作用是自发的.静电作用力是主要的作用力类型.同步荧光光谱表明结合位点更接近于色氨酸,RI对BSA构象产生一定的影响.RI与BSA的结合位点主要位于BSA的亚螺旋域ⅡA中.nH≈1,表明RI分子之间对结合反应几乎无协同作用.同时还探讨了共存金属离子对RI与BSA结合作用的影响.     

金属离子与DNA碱基对间相互作用的理论研究

在B3LYP 6-31G(d,p)水平,全优化Li+、Na+、K+、Cu+、Mg2+、Ca2+、Cu2+、Zn2+、Cd2+、Ba2+、Hg2+(Cd2+、Ba2+和Hg2+用有效实势(ECP)方法处理)与鸟嘌呤(G)-胞嘧啶(C)碱基对配合物的气相结构,通过相互作用能和能量分解分析得出配合物的稳定性顺序和内在规律以及其作用机制和影响因素;后采用Onsager模型,计算在水溶液(ε=78.39)中的单点能量,讨论溶剂效应对各配合物相互作用能及各能量分解项的影响.通过分析表明主族金属离子与GC碱基对间的作用以静电相互作用为主,而副族金属离子与GC对间相互作用中共价作用的成份较大,甚至还可能占主导作用,这可能是配合物间性质及变化规律差异的根源.电荷布居及轨道分析结果均与上述结论一致.     

蛋白质与金属离子相互作用的荧光研究

本文通过测定牛血清白蛋白和人血清丙种球蛋白与过渡金属离子Zn~(2+)、Cd~(2+)、Hg~(2+)、Cu~(2+)在不同条件下相互作用而引起的荧光强度的变化来讨论蛋白质与金属离子的作用方式以及作用方式与蛋白质结构的关系,还讨论了pH值的影响并给出了荧光强度随pH变化的模式。     

呋塞米与牛血清白蛋白相互作用的研究及共存金属离子的影响

利用紫外和荧光技术研究了在优化的实验条件下,呋塞米与牛血清白蛋白(BSA)相互作用及常见金属离子对BSA-呋塞米体系的影响.结果表明Pb2+、Mg2+、Co2+、Fe3+、Cu2+对呋塞米与BSA的结合有明显竞争作用.发现呋塞米对BSA有较强的荧光猝灭作用,测定了该反应的表观结合常数、结合位点数及结合位置.根据热力学参数确定了该药物与BSA之间的作用力类型,两者之间的作用力类型主要为范德华力和氢键.呋塞米在BSA中的结合位点主要位于亚螺旋域ⅡA.Hill系数约等于1,表明呋塞米对结合作用几乎无协同作用.同时应用同步荧光技术研究了呋塞米对BSA构象的影响.     

光谱法研究三磷酸腺苷二钠与牛血清白蛋白的相互作用及共存金属离子的影响

在模拟人体生理条件下,用紫外-可见吸收光谱法和荧光光谱法研究三磷酸腺苷二钠(ADT)和牛血清白蛋白(BSA)的相互作用及共存金属离子Mn~(~(2+)),Co~(2+),Cr~(3+),Mg~(2+),Fe~(3+)对两者结合作用的影响.结果表明:ADT对BSA的荧光有猝灭作用,其猝灭过程属于动态猝灭.通过计算得出ADT与BSA的结合常数Kb及结合为点数n.根据热力学参数确定了ADT和BSA之间的作用力类型主要为静电引力.ADT在BSA中的结合位点主要位于亚螺旋域ⅡA.Hill系数nHill≈1,表明ADT对两者的结合几乎无协同作用.用同步荧光光谱法研究了ADT对BSA构象的影响.此外还详细探讨了共存金属离子对ADT与BSA结合作用的影响.     

甘氨酸与二价金属离子相互作用的理论研究

采用密度泛函B3LYP方法研究了气相中二价金属离子Mg2 、Ca2 、Mn2 、Ni2 、Cu2 、Zn2 与甘氨酸的相互作用.优化得到5种配合物,其中金属离子与羧基配位的盐桥式构象中各金属离子与甘氨酸作用最强,其配合物稳定性最高.不同金属离子与甘氨酸的作用顺序为:Cu2 ＞Ni2 ＞Zn2 ＞Mn2 Mg2 ＞Ca2 ,副族金属离子与甘氨酸作用较强.稳定化能与相互作用能变化规律一致,即配合物稳定性顺序与金属离子对配体的亲合性一致,与文献基本吻合.     

新抗生素万隆霉素与金属离子的相互作用

对万隆霉素的紫外和荧光光谱进行了研究,发现万隆霉素的乙醇溶液在190～300nm的范围内出现较强的紫外吸收,最高吸收峰的位置为202和228nm,选择290和330nm为荧光扫描的最适激发和发射波长对万隆霉素与金属离子之间的相互作用进行研究,结果表明：Ca^2＋,Al^3＋,Cu^2＋和Mg^2＋不仅能使万隆霉素的紫外吸收光谱发生减色效应和轻微的紫移,而且可使其荧光光谱发生显著的猝灭,说明万隆霉素与金属离子之间发生了相互作用并形成稳定的配合物;不同浓度的Zn^2＋对万隆霉素的紫外吸收、相对荧光强度及峰的位置几乎没有影响,说明万隆霉素与Zn^2＋之间不发生相互作用。     

Interaction of Protein and Cell with Different Chitosan Membranes

Ｃｈｉｔｉｎ ,ｗｈｉｃｈｍａｉｎｌｙｃｏｎｓｉｓｔｓｏｆ β(1→4 ) 2 ａｃｅｔａｍｉｄｏ 2 ｄｅｏｘｙ Ｄ ｇｌｕｃｏｐｙｒａｎｏｓｅｓｔｒｕｃｔｕｒａｌｕｎｉｔｓ ,ｉｓｏｎｅｏｆｔｈｅｍｏｓｔａｂｕｎｄａｎｔｆｏｒｍｓｏｆｃａｒｂｏｈｙｄｒａｔｅｆｏｕｎｄｉｎｎａｔｕｒｅ[1] .Ｒｅｃｅｎｔｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｓｈａｖｅｅｎａｂｌｅｄｔｈｅｕｓｅｏｆｃｈｉｔｉｎａｎｄｃｈｉｔｏｓａｎｉｎｖａｓｔｌｙｄｉｖｅｒｓｅｆｉｅｌｄｓｒａｎｇｉｎｇｆｒｏｍｔｈｅｍｅｄｉｃｉｎｅａｎｄｃｈｅｍｉｃａｌｉ…     

多层界面液膜的研究

经过对多层界面液膜的实验探索,获得了四相物系双层界面液膜和五相物系三层界面液膜等一系列多层界面液膜。并且提出了多层界面液膜自动形成的一般式,由此,展示了多层界面液膜的广阔领域。其中每一种多层界面液膜在应用上都将有其广泛的发展前景。     

淀粉黄原酸酯去除重金属废水中Pb2+的研究

本文用淀粉黄原酸酯处理了含重金属Pb2 废水,探讨了淀粉黄原酸酯的用量、溶液的pH值和反应时间对去除效率的影响。实验结果表明,去除率随pH值的增高而增大,Pb2 的去除率达99.92%,水中Pb2 残余量<0.10mg/L。去除效果显著,可以回收重金属,没有二次污染。     

Leptothrix discophora对重金属离子的吸附效能研究

铁锰氧化细菌(Leptothrix discophora)可氧化铁锰离子使其成为高价态的氧化物和氢氧化物,生成的生物锰铁氧化物有较高的金属离子亲和力.本文主要研究了生物铁锰氧化物对Cu~(2+)、Zn~(2+)、Cd~(2+)、Ni~(2+)的吸附规律.结果表明,生物铁锰氧化物对Cu~(2+)的吸附效果明显好于Zn~(2+)、Cd~(2+),吸附率最高达90%以上.对等温吸附过程进行Freundlich方程拟合,相关系数可达0.9以上.     

二茂铁甲酸与鲱鱼精DNA相互作用的电化学研究

用循环伏安、微分脉冲伏安和计时库仑等电化学方法结合紫外光谱法,研究了二茂铁甲酸(FCA)与DNA的相互作用.循环伏安实验表明FCA在玻碳电极上出现一对可逆的氧化还原峰.DNA的加入导致FCA氧化还原峰电流降低,且式电位往正向移动,表明二者可能通过沟面方式发生作用.计时库仑法表明FCA与DNA作用后,复合物扩散系数明显降低,这可能是FCA与DNA反应峰电流降低的原因.微分脉冲实验表明以FCA作为电化学探针,能在1.3×10-5 mol/L～1.0×10-4mol/L浓度范围内对DNA进行定量检测.紫外光谱实验进一步证实了二者的相互作用,且作用模式可能够沟槽结合.     

Interaction of Apolipoprotein H with Phospholipid Membranes : a Monolayer Study

ＩｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎＡｐｏｌｉｐｏｐｒｏｔｅｉｎＨ（ＡｐｏＨ）ｉｓａｐｌａｓｍａｇｌｙｃｏｐｒｏｔｅｉｎｂｅｌｏｎｇｉｎｇｔｏｔｈｅｆａｍｉｌｙｏｆａｐｏｌｉｐｏｐｒｏｔｅｉｎｓ．Ｉｔｗａｓｄｅｓｃｒｉｂｅｄｆｏｒｔｈｅｆｉｒｓｔｔｉｍｅｉｎ１９...     

光谱学研究洛美沙星与牛血红蛋白的作用机理

在pH值为7.4和离子强度0.1 mol·L-1的模拟人体生理条件下,利用荧光猝灭光谱、同步荧光光谱和紫外光谱研究了洛美沙星与牛血红蛋白的结合作用.从温度对猝灭作用的影响、紫外可见吸收光谱的变化判断牛血红蛋白与洛美沙星的荧光猝灭机理为动态猝灭,计算了猝灭常数.根据得到的热力学参数确定相互作用力主要为疏水作用.依据无辐射能量转移机理求出荧光受体和给体间的距离,由同步荧光光谱技术探讨洛美沙星对牛血红蛋白构象的影响.     

巴马亭与白蛋白相互作用研究

利用荧光光谱法对巴马亭与人血清白蛋白的相互作用进行了研究。基于药物白蛋白荧光猝灭机理,得出了药物与白蛋白结合常数;根据能量转移理论,估算了巴马亭与白蛋白结合位点。     

荧光法研究金属配合物与DNA的相互作用

研究了Eu(acetylacetone) 3(phen)Cl3与小牛胸腺DNA的作用方式 ,结果表明它们之间的作用存在两种模式 :嵌入与静电作用 .并运用Eu(acetylacetone) 3(phen)Cl3作荧光探针初步研究了Ni(phen) 3(ClO4) 2 ·3H2 O的两种手性对映体与DNA的相互作用 ,结果表明这两种对映体与DNA的作用有差别 .     

Interaction of hydrogen with metal nitrides and imides

The pursuit of a clean and healthy environment has stimulated much effort in the development of technologies for the utilization of hydrogen-based energy. A critical issue is the need for practical systems for hydrogen storage, a problem that remains unresolved after several decades of exploration. In this context, the possibility of storing hydrogen in advanced carbon materials has generated considerable interest. But confirmation and a mechanistic understanding of the hydrogen-storage capabilities of these materials still require much work. Our previously published work on hydrogen uptake by alkali-doped carbon nanotubes cannot be reproduced by others. It was realized by us and also demonstrated by Pinkerton et al. that most of the weight gain was due to moisture, which the alkali oxide picked up from the atmosphere. Here we describe a different material system, lithium nitride, which shows potential as a hydrogen storage medium. Lithium nitride is usually employed as an electrode, or as a starting material for the synthesis of binary or ternary nitrides. Using a variety of techniques, we demonstrate that this compound can also reversibly take up large amounts of hydrogen. Although the temperature required to release the hydrogen at usable pressures is too high for practical application of the present material, we suggest that more investigations are needed, as the metal-N-H system could prove to be a promising route to reversible hydrogen storage.