乙基愈创木酚的合成

以邻硝基苯乙醚为原料在Raney-Ni还原下先合成邻氨基苯乙醚,再经重氮化、水解制备乙基愈创木酚.还原反应中采用了自吸式与通气式相结合的气-液-固非均相反应器,水解反应中改进了搅拌器类型,研究了还原反应催化剂种类及用量、重氮化反应硫酸用量和水解反应水解试剂及溶剂对产物收率的影响.研究结果表明,邻硝基苯乙醚还原采用Raney-Ni为催化剂,产物收率可达98.6%.重氮化水解反应中产物乙基愈创木酚的收率可达86.1%.     

织物抗菌整理剂2,4,4′—三氯—2′—羟基二苯醚的合成

本文描述了通过硝化反应、缩合反应、还原反应、重氮化反应以及重氮盐的水解反应等步骤合成织物卫生整理剂——2,4,4′-三氯-2′-羟基二苯醚(简称HD-244)的方法,合成路线的总收率为31.4％。根据重氮盐的水解反应的机理,着重探讨了溶剂对该反应产率的影响。实验结果表明,降低水解反应体系中溶剂的极性,有助于提高反应的收率,从而为该化合物的工业化生产提供了可能。     

邻苯二甲酸二烷基酯的高选择性单水解

半酯是有机化学中合成各种化合物的重要原料之一,二酯的选择性单水解对于制备半酯的研究具有重要意义.本研究选择了 DMSO、THF和CH3CN作为共溶剂体系,在碱溶液中对邻苯二甲酸二烷基酯进行了高选择性的单水解反应,并讨论了不同的共溶剂、碱及其用量对水解反应的影响.结果表明DMSO对水解反应的选择性和反应活性最好,水解反应...     

对称二酯的高效选择性单水解及其应用研究进展

半酯是二元羧酸的一个羧基被酯化的化合物,是合成药物、天然产物以及聚合物的重要构建材料。因此,探索高效的半酯合成方法学一直以来在合成领域受到极大关注。目前常用合成半酯的方法是传统的皂化反应和对称二酯的单水解反应,但是所得产物为复杂的混合物,且难以分离、半酯产率低,无法应用于大规模的生产实践。改变反应共溶剂等条件,高效选择性制备半酯成为研究的热点。本文综述了对称二酯的传统皂化反应的单水解及高效高择性单水解反应来合成半酯的方法,并综述了近年来对称二酯的高选择性单水解反应制备半酯及其应用的研究进展,包括其反应机理、碱对反应的影响、共溶剂的影响、超声效果的影响等。     

脂肪酶催化米糠油水解反应的研究

研究了Candida sp. 99-125脂肪酶催化米糠油水解反应,考察了米糠油水解反应过程中水油比、酶用量和反应温度对酶促油脂水解的影响,并且研究了添加剂Ca(OH)₂对酶促油脂水解反应的影响。结果表明,最适合水解条件为水油比1.2、酶用量0.3%和反应温度40℃,反应48 h后的水解率为90.6%。酶促油脂水解反应中添加油重2.6%的Ca(OH)₂,反应24h后的水解率为93.3%,反应产物中脂层成份单甘脂（MAG）、二甘酯(DAG)和三甘酯（TAG）的质量分数分别为0.7%、1.4%和4.6%,添加Ca(OH)₂缩短了酶促水解反应时间,提高了酶促水解反应速率和水解率。     

叔丁基氯NMR水解动力学机理的研究

运用NMR技术对叔丁基氯在60％丙酮水溶液中的水解动力学机理进行了研究。该水解反应为准一级反应,其速率常数k=(1.34±0.2)×10~(-4)/s,反应的半衰期为τ_(1/2)=k_1~(-1) In2=5284s。     

密度泛函法研究抗癌性钌配合物NAMI-A酸性条件下水解机理

用量子化学密度泛函(DFT)方法,研究了第一个进入临床的抗癌性钌配合物 [ImH][trans-RuCl4(DMSO)(Im)](NAMI-A)在酸性条件下的第一步水解反应.气相中,在UB3LYP/(LanL2DZ+6-31G(d))水平上对水解反应中各中间体、过渡态进行几何结构和振动频率的计算与分析.随后,用更高级基组,即在UB3LYP/(LanL2DZ(f)+6-311++G(3df,2pd)水平上进行单点能计算,并采用CPCM模型考虑溶剂化效应.通过计算不仅获得了反应中相关的几何和电子结构特征及详细的反应势能面,还得出酸性条件下,NAMI-A中的DMSO基团易于水解,同时伴随着Cl缓慢水解的结论,这与实验结果相吻合.该研究工作可为深入理解抗癌性钌配合物NAMI A的水解机理提供有意义的理论参考.     

密度泛函法研究抗癌性钌配合物NAMI A酸性条件下水解机理

 用量子化学密度泛函（DFT）方法,研究了第一个进入临床的抗癌性钌配合物 ［ImH］［〖WTBX〗trans〖WTBZ〗 RuCl4(DMSO)(Im)］ (NAMI A) 在酸性条件下的第一步水解反应。气相中,在UB3LYP/(LanL2DZ+6-31G(d)) 水平上对水解反应中各中间体、过渡态进行几何结构和振动频率的计算与分析。随后,用更高级基组,即在 UB3LYP/(LanL2DZ(f)+6-311++G(3df,2pd) 水平上进行单点能计算,并采用CPCM模型考虑溶剂化效应。通过计算不仅获得了反应中相关的几何和电子结构特征及详细的反应势能面,还得出酸性条件下,NAMI A中的DMSO基团易于水解,同时伴随着Cl缓慢水解的结论,这与实验结果相吻合。该研究工作可为深入理解抗癌性钌配合物NAMI A的水解机理提供有意义的理论参考。     

生产钛白的副产物硫酸亚铁的精制研究

本文采用还原、水解、絮凝法去除生产钛白的副产物硫酸亚铁中钛离子、杂质离子及悬浮物．研究发现在控制溶液ｐＨ３～６、水解温度７０℃、水解反应时间０．５ｈ和投加１ｍｇ／ｌ混凝剂的条件下，精制后的硫酸亚铁溶液中Ｔｉ离子浓度ＣＴｉ＜１×１０－６．     

乙烯砜型活性染料水解率模型的研究

研究了乙烯砜型活性染料的水解反应,且将水解反应简化为一级串行反应,并建立了水解率动力学模型.以C.I.活性蓝19为例,测定了该染料在温度为50℃和pH值为10条件下的水解速率常数,并在该条件下利用建立的水解率动力学模型计算不同时刻下活性染料的水解率,并与实际测得的水解率进行比较.实验结果表明,理论分析与实际相吻合.     

新型二异羟肟酸配合物催化PNPP水解的动力学研究

以3种含中心功能基(-OCH3)的二异羟肟酸开链冠醚过渡金属铜(Ⅱ)、锌(Ⅱ)和钴(Ⅱ)配合物作为水解酶模型,催化羧酸酯(PNPP)水解;研究了水解反应的动力学和机理,提出了水解反应的动力学模型。结果表明:在室温25℃条件下,这类配合物催化PNPP水解速率随着缓冲溶液pH值的增大而提高,表现出高的催化活性。     

利用工业油脚或皂脚制备混合脂肪酸

提出了新的油脂水解工艺——常压多级催化水解法 .主要考察了油脂水解工艺的各项制约因素 ,如 :水的用量、p H值、反应温度、催化剂体系以及反应时间的影响 ,确定了油脂水解最佳工艺条件 ,并针对水解条件初步探讨了催化剂作用机理和油脂水解反应动力学特征 .实验表明 :在所考察范围内的最佳条件下 ,以花生油脚与花生皂脚为原料制备混合脂肪酸产率分别可达 75 .4% ,88.5 % ,同时对产物进行了红外光谱表征 ,证实了产物的主要官能团 .     

N,N''''-多亚甲基撑双二乙醇胺铜金属配合物对质粒DNA的催化水解

作者研究了N，N’-多亚甲基撑双二乙醇胺双核铜(Ⅱ)配合物催化DNA水解反应，初步探讨了催化质粒DNA(PBin19)水解的条件和机理，结果表明：金属配合物促进质粒DNA的水解，催化活性与配体桥联基的刚柔性有关。     

利用工业油脚或皂脚制备混合脂肪酸

提出了新的油脂水解工艺－－常压多级催化水解法，主要考察了油脂水解工艺的各项制约因素，如：水的用量、pH值、反应温度、催化剂体系以及反应时间的影响，确定了油脂水解最佳工艺条件，并针对水解条件初步探讨了催化剂作用机理和油脂水解反应动力学特征，实验表明：在所考察范围内的最佳条件下，以花生油脚与花生皂脚为原料制备混合脂肪酸产率分别可达75．4％，88．5％，同时对产物进行了红外光普表征，证实了产物的主要官能团。     

废旧尼龙6纺织品的磷钨酸催化亚临界水解研究

为研究废旧尼龙6纺织品在亚临界水中的催化水解反应，以磷钨酸(HPW)作为催化剂，对解聚后的固相剩余物和液相产物进行表征与分析，阐述了水解产物的组成和水解机理，并研究了反应温度及催化剂HPW对废旧尼龙6纺织品水解效果的影响。结果表明：水解产物主要有固相剩余物即未完全分解的尼龙6与液相产物即己内酰胺(CPL),以及—(CH₂)₅—NH—CO—链段的重复数目为1～5的环状、线型低聚物；在水解反应中，提高温度和添加HPW都有利于解聚程度的提高，其中在260～270℃时加入HPW可以大幅度提高尼龙6的解聚度和CPL产率，使整个体系反应温度降低了10℃,缓和了反应条件。     

聚丙烯酸铜树脂颗粒水解性能的研究

对聚丙烯酸铜树脂颗粒水解性能的研究发现，随着铜树脂颗粒粒径的减小，水解液ｐＨ值的升高及水解温度的升高，水解速度加快。该水解反应的表现活化能为３０．６２（ｋＪ·ｍｏｌ＾－１），对水解过程的机理进行了探讨。     

水环境中农药的水解研究分析

残留在水环境中的农药受到各种生物和非生物因素的影响,会发生复杂的蓄积和降解行为。通过对国内外关于水环境中农药的水解的影响因素和降解机理研究进行总结和归纳,综述了农药的水解动力学规律及水解机理,给出了综合性结论,即农药的水解机理主要是亲核取代反应历程。在一定的温度和pH值条件下,农药的水解遵从一级反应动力学规律,水环境的pH值决定了农药水解的反应速率。     

红薯藤水解-氧化-水解法制取草酸工艺的研究

通过研究以红薯藤为原料用水解 氧化 水解法制取草酸的工艺方法,得到了最佳反应条件:硫酸浓度70%;物料浸泡时间至少3h,硝酸、红薯藤、催化剂的质量比为2.1∶1∶0.002,氧化 水解反应时间5h,反应温度65～70℃,草酸二水合物收率可达78.0%.与用同类原料采用其它方法制草酸相比,提高了生产率,降低了生产成本.     

用羽毛提取混合氨基酸

采用硫酸水解家禽羽毛提取混合氨基酸,研究了硫酸浓度,用量,反应温度,反应时间,催化剂等因素对羽毛水解反应的影响,确定了提取氨基酸的最佳工艺条件,硫酸浓度为30％,用量300mL,反应温度为105℃,催化剂为10g,反应时间为4h,羽毛水解氨基酸的产率可达90％。     

苯酐水解速率实验测定

对邻苯二甲酸酐水解反应动力学进行了研究.在线测定了溶液中pH值的变化,根据pH值与溶液浓度之间一一对应的关系,得到苯酐在水解过程中邻苯二甲酸浓度的变化.由水解结束时溶液的平衡浓度与此时溶液的pH值,计算了不同温度下邻苯二甲酸的一级电离常数Ka,从而确定了水解反应级数α和不同温度下反应速率常数k.得到以下结论:随着温度的升高,水解速率常数也随之增加.根据阿伦尼乌斯方程,求得了水解反应的活化能Ea为9.45kJ/mol、指前因子A为2.30.