四元交互体系Li,K／Cl,SO4——H2O50℃,75℃相关系研究

用恒温方法研究了四元交互体系Ｌｉ，Ｋ／Ｃｌ，ＳＯ４－－Ｈ２Ｏ５０℃，７５℃的平衡溶解度。该系统的相图是由六条单变量线组成，且有五个结晶区，三个单变点。其中的一点是一致性单变点，其余的点是非一致性单变点。采用混合电解质溶液理论Ｐｉｔｚｅｒ模型，用所测得的该系统的溶解度数据可获得Ｐｉｔｚｅｒ参数。测定了该体系的溶解度、平衡溶液的密度、折光率；平衡固相的溶度积、蒸汽压。计算结果与实测结果一致。     

Pitzer理论在高浓碱性NaOH-H2O体系溶解度计算中的应用

将Pitzer理论应用于20℃-50℃NaOH—H2O体系溶解度计算,提出Pitzer模型中的经验常数a和b是温度的函数。从文献提供的该体系活度系数和渗透系数数据拟合NaOH的Pitzer单盐参数β^（0）、β^（1）、和C^Ф平衡常数与温度的函数关系式。用得到的这些参数计算20℃-50℃NaOH在水中的溶解度,平均误差为0．75％,最大误差为1．55％。说明得到的参数适用于高浓碱性单电解质体系溶解度计算,为高浓体系溶解度计算提供一种可行的方法,扩大了Pitzer理论的应用范围。     

Pitzer混合参数对NaCl-RbCl-H_2O体系25℃时溶解度预测的影响

利用Pitzer混合参数,计算了NaCl-RbCl-H2O体系25℃时的溶解度以及两离子作用参数(θ)NaRb和三离子作用参数(ψ)NaRbCl各以±10%变动时,NaCl-RbCl-H2O三元体系25℃溶解度的变化.计算的结果表明,θNaRb和ψNaRbCl对NaCl、RbCl的溶解度有影响.两离子混合作用不变,三离子混合作用增加或减小时,溶解度的变化最小.但当两离子与三离子混合作用同时增加或减小时,溶解度的变化最大.从定量的角度说明了θNaRb和ψNaRbCl对体系性质的影响和电解质溶液的相互作用.     

基于Pitzer模型的25℃KCl–CsCl–H_2O体系溶解度预测研究

用Pitzer离子相互作用模型计算了25℃KCl–CsCl–H2O体系溶解度,计算值与实验值相符合;并且计算了二同号正离子K、Cs之间的相互作用参数θKCs和二同号电荷和一异号电荷三离子K、Cs、Cl的相互作用参数ψKCsCl分别以±10%变动时,25℃三元体系KCl–CsCl–H2O溶解度的变化.计算结果显示,两个参数θKCs与ψKCsCl对KCl和CsCl的溶解度都有一定影响.     

三元体系偏硼酸锂–碳酸锂–水288.15K相平衡研究

用等温溶解平衡法研究三元体系Li BO2–Li2CO3–H2,O在288.15,K时稳定相平衡及其溶液物化性质(密度、折光率和p H),绘制该三元体系的稳定相图和平衡溶液物化性质–组成图.研究结果表明:该三元体系有一个共饱点(Li BO2·8H2,O+Li2CO3)、两条单变量溶解度曲线和两个单盐结晶区,两个结晶区分别对应为Li BO2·8H2O和Li2CO3,其中Li2CO3结晶区大而Li BO2·8H2O结晶区较小.该体系属水合物I型,既没有发生脱水现象,也没有复盐和固溶体产生.采用经验公式计算该体系平衡溶液的密度和折光率,计算值与实验值吻合较好.     

三元体系CH_2OHCH_2OH+NaNO_3/KNO_3+H_2O在15℃和25℃下的溶解度、密度和折光率研究

为研究有机溶剂乙二醇(CH2OHCH2OH)的加入对NaNO3和KNO3在H2O中溶液性质的影响,采用自制的相平衡研究装置,用密度-折光率联合的方法,测定了NaNO3和KNO3在CH2OHCH2OH+H2O混合溶剂中在15℃和25℃下的平衡溶解度、密度和折光率。结果表明,在所有饱和体系中,随着乙二醇质量百分含量的增加,盐在混合溶剂中的溶解度和密度降低,而折光率却逐渐增大。不饱和体系中密度和折光率都随着盐含量增加而增加,随着醇比例的增加而上升。用不同的经验关联方程分别对所有饱和体系和不饱和体系的溶解度、折光率及密度数据进行了拟合,获得了较为理想的拟合结果。研究结果提供了碱金属盐在混合溶剂中的热力学数据,为相关溶液化学研究奠定了基础。     

Pitzer混合参数对NaCl-RbCl-H2O体系25℃时溶解度预测的影响

利用Pitzer混合参数,计算了NaCl-RbCl-H2O体系25℃时的溶解度以及两离子作用参数（θ）NaRb和三离子作用参数（ψ）NaRbcl各以±10％变动时,NaCl-RbCl-H2O三元体系25℃溶解度的变化．计算的结果表明,（θ）NaRb和（ψ）NaRbcl对NaCl、RbCl的溶解度有影响．两离子混合作用不变,三离子混合作用增加或减小时,溶解度的变化最小．但当两离子与三离子混合作用同时增加或减小时,溶解度的变化最大．从定量的角度说明了NaRb和（ψ）NaRbcl对体系性质的影响和电解质溶液的相互作用．     

15℃硼酸锂-硼酸钾-硼酸镁-水体系相平衡与相图

采用等温溶解平衡法研究四元体系硼酸锂-硼酸钾-硼酸镁-水15℃时固液相平衡,测定了体系溶解度和平衡液相的密度、折光率.研究发现:该体系15℃稳定相图中包含一个共饱点(L+Li2B4O7·3H2O+K2B4O7·4H2O+Mg2B6O11·15H2O),其液相组成为w(Li2B4O7)1.31％、w(K2B4O7)10....     

三元体系K2B4O7-KBr-H2O在298 K的相平衡研究

采用等温溶解平衡法研究了三元体系K2B4O7-KBr-H2O在298 K时的相平衡关系及平衡液相的主要物化性质(密度,电导率,pH值).研究发现:该三元体系为简单共饱和型,无复盐及固溶体形成,根据溶解度数据绘制了相图.该体系298 K相图有2条单变度曲线,一个共饱点,相图中单变量曲线所对应的平衡固相分别为:K2B4O7·4H2O, KBr.绘制了物化性质组成图,并简要讨论了物化性质的变化规律.     

碱金属硝酸盐在1,2-丙二醇—水混合溶剂中15℃和45℃的溶解行为研究

采用自制的相平衡研究装置,用密度-折光率联合的方法,测定了碱金属硝酸盐在1,2-丙二醇/水(0～1)混合溶剂中15℃和45℃时的平衡溶解度.利用DMA4500密度计和RXA170折光率仪测定了饱和溶液15℃和45℃下的密度和折光率.实验结果表明,随着混合溶剂中1,2-丙二醇含量增加,碱金属硝酸盐的溶解度降低.饱和溶液的密度随着混合溶剂中1,2-丙二醇含量的增加而减小,但折光率却呈现出增加的趋势.用四参数经验关联方程对所有饱和体系的溶解度、折光率及密度数据进行了拟合.盐析率结果表明,1,2-丙二醇对碱金属硝酸盐都有盐析作用,温度升高,盐析率稍微增大.     

异丙醇-水-硫酸铵的溶解度和液-液相平衡

用浊度法测定三元体系异丙醇-水-硫酸铵在30 ℃恒温下的平衡溶解度，同时测定了该体系形成双水相的液-液相平衡数据，回归了溶解度经验方程(R≥0.999)，绘制了相应的溶解度曲线和相图.     

0℃-100℃,0.1MPa下基于Pitzer模型的NaCl-KCl-CaCl2完井液密度计算

针对NaCl-KCl-CaCl_2混合盐水完井液密度的参考数据较少的问题,进行了NaCl、KCl及CaCl_2在0~100℃,0.1MPa下的Pitzer体积参数回归,并用这些参数进行了单盐溶液及混合溶液密度的计算。结果表明,模型计算的单盐溶液最大相对偏差为0.2821%,混合溶液最大相对偏差为0.248%,能够满足完井液设计计算需要。     

基于Pitzer模型的25℃KCl–CsCl–H2O体系溶解度预测研究

用Pitzer离子相互作用模型计算了25℃KCl–CsCl–H₂O体系溶解度,计算值与实验值相符合;并且计算了二同号正离子K、Cs之间的相互作用参数θ_KCs和二同号电荷和一异号电荷三离子K、Cs、Cl的相互作用参数ψ_KCsCl 分别以±10%变动时, 25℃三元体系KCl–CsCl–H₂O溶解度的变化. 计算结果显示, 两个参数θ_KCs与ψ_KCsCl对KCl和CsCl的溶解度都有一定影响.     

四元交互体系Li,K／Cl,SO4—H2O 50℃,75℃相关系研究

本文在Ｃａｍｐｅｌｌ和Ｙａｎｋｏ等人所作的Ｌｉ、Ｋ／Ｃｌ、ＳＯ４－Ｈ２Ｏ四元交互体系２５℃溶解度相图基础上，对该体系５０℃、７５℃相关系进行了研究制得了该体系的溶解度多温图，为进一步完善从盐湖卤水中提取锂的工艺流程提供了理论依据。     

咪唑类离子液体对低压丙酮蒸气吸收性能研究

在303.2~333.2K范围内,采用三釜气液平衡系统测量丙酮与5种咪唑类离子液体的二元气液平衡数据.然后采用非随机(局部)双液体模型(NRTL)关联二元体系的等温气液平衡.最后基于模型,获得了丙酮蒸气在离子液体中的无限稀释活度系数和亨利系数,并评价了吸收过程的Gibbs自由能、焓变、熵变和偏摩尔过量焓变等热力学性质.实验表明,亨利系数随着温度升高而增大,丙酮的无限稀释活度系数均小于1,混合溶液为负偏差溶液,利于丙酮的吸收.延长阳离子侧链烷基长度可缓慢提高丙酮溶解度,但相对于阳离子而言,阴离子对丙酮溶解度影响较大,且按如下顺序递增:[BF4][PF_6][Tf_2N].热力学分析表明丙酮吸收由体系的熵变控制.[Tf_2N]类离子液体吸收熵变值较大,混合溶液热力学稳定性高,与丙酮分子间作用力强,对丙酮溶解性能强.     

KVO3-NaVO3-CO(NH2)2-H2O体系298 K相关系实验研究

钒在土壤溶液中的溶解性能要受共存离子种类及含量的影响.作者采用等温溶解平衡法研究了KVO3-NaVO3-CO(NH2)2-H2O四元体系298 K时的溶解度相关系,考察了钾、钠、脲素等共存离子或盐类同偏钒酸根离子的相互作用.该四元体系298 K时的溶解度等温图含有3个相区、3条单变量线和1个无变量点.无变量点的平衡固相盐为KVO3 NaVO3 CO(NH2)2;体系中没有复盐或固溶体形成,3个结晶相区分别为盐KVO3,NaVO3和CO(NH2)2的结晶区,其中KVO3的结晶区最大,表明钾离子的存在不利于土壤中钒的溶解.体系共存盐间存在盐析作用.     

298 K时四元体系Na+,K+/Cl-,HCO-3-H2O和 Na+,K+/SO2-4,HCO-3-H2O溶解度预测

基于盐的溶解平衡条件及稳定共饱点的判别原理,用Pitzer模型的HW公式对四元体系Na+,K+/Cl-,HCO - 3-H2O和Na+,K+/SO2- 4,HCO- 3-H2O在298 K的溶解度进行了预测,并绘出了这两个体系的相图:前者有两个共饱点,NaCl,NaHCO3,KCl 和KHCO3四个相区;后者有三个共饱点,Na2SO4·10H2O,K3Na(SO4)2,K2SO4,NaHCO3和KHCO3五个相区.     

NaCl-NH4Cl-H2O三元水盐体系在高原大气压下的相平衡研究

通过湿渣法测定了水中NH4Cl和NaCl的溶解度数据,同时研究了三元水盐体系NaCl-NH4Cl-H2O在25℃时的固液相平衡关系。采用Pitzer模型计算了该三元水盐体系相平衡溶解度,比较了计算值和实验值,结果基本吻合。并从定量的角度描述了θNaNH4和ΨNaNH4Cl各以±10%变动时,对体系溶解度的影响。     

三元体系LiI-Li_2SO_4-H_2O在0℃时溶解度的研究

引言体系 LiI—Li_2SO_4—H_2O 的溶解度迄今尚未有人作过,为了找出 LiI 与 Li_2SO_4在水中溶解度的相互影响与化学行为,作者选作了该体系在0℃时溶解度的研究。体系 LiCl—I_4i_2SO_4—H_2O 在30°和25°的溶解度图均被研究过,结果证明 I_4i_2SO_4在水中的溶解度随溶液中 LiCl 含量的增加而迅速的减低。体系的溶解度曲线由两支构成,分别相应于 Li_2SO_4·H_2O 与 LiCl·H_2O,但与 LiCl·H_2O 对应的一支极短,只留下与 Li_2SO_4·H_2O对应的一支。在25℃时共晶点含 Li_2SO_40.02%;含 LiCl45.52%。体系 NaI—Na_2SO_4     

KCl—K_2B_4O_7—H_2O在30℃—100℃的溶解度图

对于三元物系KCl-K_2B_4O_7-H_2O的溶解度,目前还研究得很少。J.E.Teeple曾经用等温法测得35℃的数据,梁德育等用多温法(目视变温法)测得了60℃到30℃的数据。就是K_2B_4O_7-H_2O的二元溶解度数据,现有的文献也记载得不多,除J.E.Teeple及梁德育等在有关的工作中作过介绍外,А.Д.Кашан介绍过57℃以下的数据,但是他的数据与前二者的数据偏离很大。从含有四硼酸根离子的滷水中分离KCl时,需要该物系在较宽的温度范围的溶解度数据(最小的温度范围也要30°—100℃)我们用多温法(目视变温法)测定了