B-R反应的双周期振荡

KIO_3-H_2O_2-CH_2(COOH)_2-MnSO_4-HCIO_4反应系(简称B-R反应)在0.12～0.20M酸度范围内会出现三种颜色交替的双周期振荡,本文探讨了实验条件和反应机理。     

L—2（10）—蒎烯四醋酸铅氧化产生扩环产物的结构

在四醋酸铅氧化L-2(10)-蒎烯的产物中,首次分离得到三种扩环产物2、3、4,经HR-MS、EI-MS、NMR(~1H、~(13)C、H-H COSY、H-C COSY)、IR等波谱方法确定,分别为(1S,6S)-7,7-二甲基双环[4.1.1]-3-辛烷酮及其异构体(1R,6S)-7,7-二甲基双环[4.1.1]-2-辛烷酮和(4S)-4-异丙烯基环庚烷酮,文中还讨论了反应机理。     

对分析化学中〔Co(NH_3)_6〕~(2+)和〔Co(NH_3)_6〕~(3+)配离子颜色的讨论

本文指出一些定性分析教材中关于〔Co(NH_3)_6〕~(2+)和〔CO(NH_3)_6〕~(3+)配离子的颜色存在矛盾之说,实验证实〔Co(NH_3)_6〕~(2+)络离子是红色,〔Co(NH_3)_6〕~(3+)为土黄色,而〔Co(NH_3)_5Cl〕~(2+)或〔Co(NH_3)_5H_2O〕~(3+)离子为红色。     

14MeV中子(n,~3He)反应截面的系统学计算

对14MeV中子的(n,~3He)反应截面的系统学特性作了研究,并得列了反应截面随不对称参数(N—Z)/A的增加而缓慢下降的趋势.在对实验数据分析、评价和拟合的基础上给出了一套经验参数.利用导出的系统学经验公式计算了一些核素的(n,~3He)反应截面,与实验结果比较符合较好.最后讨论了(n,~3He)反应的机制.     

CH3自由基与CH3NH2抽氢反应的动力学研究

用QCISD(T)/6-311 G(d,p)//MP2(full)/6-311G(d,p)方法研究了CH3自由基与CH3NH2的抽氢反应过程.结果表明,该反应包含两个反应通道,即CH3分别从CH3基团(R1)和NH2(R2)基团上抽氢.R1势垒比R2势垒仅低3.42 kJ/mol,表明两反应通道将相互竞争.在从头算的基础上,用变分过渡态理论(CVT)加小曲率隧道效应(SCT)研究了各反应在温度范围为200~2 000 K内的速率常数,所得结果与实验值符合的较好.动力学计算表明,在所研究的温度范围内,变分效应对速率常数的计算影响不大,而在低温范围内,隧道效应起了很重要的作用.     

加合质子作用对外界活化配合物机理的影响

用实验数据总结出下述规律:Cis-[Co(etaH)(en)_2]Br_3与[Fe(CN)_6]~(4-)间外界电子转移反应的表观速度常数kobsd、离子对形成常数kos和电子转移速度常数k_e均随pH值增大而增大。这说明,配体加合质子作用是被研究反应动力学性质变化的主要原因。     

以赖氨酸和丙酮作混合有机底物的B-Z振荡反应研究

采用电势法．首次报道了L-赖氨酸-BrO3-Mn^2 -H2SO4-丙酮体系的振荡行为．根据实验结果和FKN机理．探讨了以赖氨酸作底物的B-Z振荡反应的反应机理．成功地解释了实验现象,得到了诱导期(tin)及周期(tp)与反应物浓度之间的关系式。这种以赖氨酸和丙酮作混合有机底物的B-Z振荡反应至今未见报道。     

一种新型的催化反应及其机理

通过对金属冠醚[Fe_6~Ⅲ(C_(12)H_9N_2O_5)_6(H_2O)_2(CH_3OH)_4]和[Fe_6(C_(12)H_8N_2O_5Cl)_6(H_2O)_4(CH_3OH)_2]反应体系的分析,认为水杨酸基双酰肼羧酸的酯化是一种新型的由金属冠醚自身进行的内部酯化反应,并将这种酯化反应定义为内部自催化反应.对于18-MC-6金属冠醚[Fe_6(C_(12)H_9N_2O_5)_6(H_2O)_2(CH_3OH)_4],在其内部自催化反应中,反应物为[Fe_6(C_(10)H_6N_2O_3-COOH)_6(H_2O)_2(CH_3OH)_4],其中主要配体(Z)-H_4shcpa具有羧酸基团(—COOH).作为酯化反应的功能基团—COOH,通过与铁离子的配位,再与具有活性的配位甲醇结合,生成酯化合物(Z)—H_3mshcp,最终得到内部自催化反应产物[Fe_6~Ⅲ(C_(10)H_6N_2O_3—COOCH_3)_6(H_2O)_2(CH_3OH)_4].其中,内部自催化反应的催化中心应是铁离子.     

处理含铬废水的新方法

本文提出使用碳—毡电极作为电化学富集材料,对含铬离子废水进行净化处理。实验结果表明对100—2000(ppb)的纯Cr~(3 )溶液进行处理时富集效率达98％以上;对工业废水——含Cr~(6 )为10~(-2)—10~(-5)M、Cr~(3 )为10~(-5)-10~(-7)M首先在pH为2.5—3.0用Na_2S_2O_3·5H_2O将Cr~(6 )还原成Cr~(3 ),然后将pH控制在7左右用10％NaOH 将Cr~(3 )变成Cr(OH)_3沉淀,对滤液中Cr~(3 )经“电化学碳—毡电极系统”处理后流出液中Cr~(3 )含量基本上与实验用蒸馏水相近。实验装置简单。可连续使用,实验数据用原子吸收光谱法测定。     

H与CF3O2自由基反应的理论研究

用从头算(ab initio)方法和密度泛函理论(DFT)对H与CF3O2自由基的反应进行了研究，在HF／6-31G。和B3LYP／6-31G基组水平上，对该反应过程中可能出现的中间体和过渡态的构型及能量进行了优化，并分析了反应过程中生成的产物，对各过渡态，利用内禀反应坐标IRC来进行验证，在B3LYP／6-31G构型优化的基础上，用B3LYP／6-311G和B3LYP／6-311 G计算了反应过程中各物种的总能量和相对能量，根据相对能量绘制的势能剖面图直观地反映了H CF3O2的反应机理，由势能面得出，反应生成CF3O和OH的历程最容易发生，这与实验事实是一致的.     

偶数阶非线性中立型阻尼微分方程的振动性与渐近性

 考虑以下偶数阶非线性中立型阻尼微分方程的振动性与渐近性:[x(t)+ (t)x(τ_i(t))]⁽ⁿ⁾+b(t)[x(t)+ (t)x(τ_i(t))]^(n-1)+q(t)f(x(σ(t)))=0,t≥t0,获得了该类方程所有解振动的2个准则,推广了现有文献的一些结果.此外,还获得了关于该类方程每一个有界解的振动性与渐近性的2个充分条件.     

"9.1"蒙西电网机组低频振荡现象分析

在阐述电力系统低频振荡机理的基础上,对2005年9月1日蒙西电网三次低频振荡现象产生的原因进行了理论分析,并结合PMU录波数据进行了仿真计算。结合大区弱互联电网的实际运行特点,提出了在电网运行中抑制低频振荡的可行措施,强调了电力系统稳定器PSS的作用,以供电网运行人员参考。     

氨基酸衍生物的BZ类振荡反应（Ⅰ）振荡现象及其影响因素的研究

本文报道氨基酸的衍生物与丙酮作混合底物的ＢＺ类振荡反应［ＫＢｒＯ３－（ＣＨ３Ｏ）３ＣＣＨ（ＮＨ２）ＣＯＯＨ－ＣＨ３ＣＯＣＨ３－ＭｎＳＯ４－Ｈ２ＳＯ４］体系的振荡反应．给出了典型振荡波形及振荡浓度范围，分析了对振荡反应影响的因素、温度效应．解释了两种有机底物在振荡反应中的作用，并初步探讨了反应的机理。     

铜锌铝合金表面非线性振荡的混沌相关性

为揭示铜锌铝合金表面非线性振荡花样出现的原因，探索振荡胞区中各个点在振荡过程中的相互关系，应用非线性动力学的方法来处理从振荡胞区中提取的灰度值时间序列，计算出各序列之间的相关系数．胞区中各个点的相关系数均大于0．7，并且相距较远的2个点之间的相关系数达到0．933，振荡胞区中的点的运动是长程相关的．在长程相关性的基础上，结合耗散结构理论探讨了“类流态”胞区出现的原因，认为振荡胞区的形成是一个从混沌到有序的过程．     

带有极大值项的二阶中立型差分方程的振动性

研究了一种带有极大值项的二阶中立型差分方程2xn+pnxnk+qnmaxsnl,nrsxs=0与2xn+pnxnk+qnmaxsnl,nfxsk1,,xskm=0的振动性,探讨了其所有解振动的充分条件.     

自激振动空化水射流的冲蚀研究

基于文献〔1,2,3〕,我们设计了一自激振动空化射流装置,对其空化机理和冲蚀白沙砖的结果进行了分析;并在同种条件下,以冲蚀体积为指标,与普通水射流的冲蚀结果进行了比较。实验发现,空气引入位置和引入量,装置几何参数对自激振动空化射流的冲蚀强度影响很大。而且由于空化射流以脉冲形式喷出,靶物遭受空泡和水滴作用,故在一定靶距范围内,冲蚀效果随靶距变化不明显。与连续水射流相比较,自激振动空化射流的冲蚀体积和冲蚀面积均比普通连续水射流大一倍以上。     

工业条件下铁钼氧化物催化剂上甲醇氧化反应的复杂振荡

在工业条件下，观察到甲醇在Ｆｅ２（ＭｏＯ４）３－ＭｏＯ３催化剂上的氧化反应发生强烈的自振荡，反应温度及尾气成分呈现周期性变化。振荡参数与反应温度、进料流速以及原料气中甲醇浓度有关，但不受原料气中氧浓度的影响，用原位红外技术检测到ＭｏＯ３及Ｆｅ２（ＭｏＯ４）３中Ｍｏ＝Ｏ双键的振荡有着不同的相位，说明振荡过程伴随着晶格氧的转移及金属离子价态的变化。这些变化造成反应速度的负反馈，从而产生振荡。用多种手段研究了铁和铂之间的协同效应，并提出了协同作用机理及避免振荡的措施。     

具有“∑小”系数的二阶差分方程的振动性

讨论了具有“∑小”系数的二阶差分方程解的振动性,在一定条件下,得到了这类方程的解具有振动性和几个充要条件。     

运用霍尔维兹准则分析LC正弦振荡电路

从系统、从S域、从系统稳定的角度,运用霍尔兹准则,对典型LC振荡电路起振的幅值条件、振荡频率分析求解,给出了相应的结果,为电子线路、信号与系统两者之间的结合提供了实例。     

带有极大值项的中立型差分方程的振动性与非振动性

研究带有极大值项的一阶中立型差分方程Δ(xn+pnxn-k)+qnmaxs∈[n-l,n]rsfs(xs)=0,获得了所有解振动的充分条件,同时也研究了非振动解的渐近性质.