芳-脂族共聚酯酰胺热致液晶的合成和表征

利用芳－脂复合二酰氯和四种芳族二元胺合成了３个系列含有两种芳香二胺结 构单元的无规芳－脂共聚酯酰胺，其对数比浓粘度为 １．３０～２．１８ ｄＬ／ｇ。用偏光显微镜、 Ｘ光衍射和ＤＳＣ对聚合物的液晶行为进行了研究。     

液晶含氯聚芳酯的热分析

本文采用热重法(TG)和差示扫描量热法(DSC)研究了不同结构含氯聚芳酯的热性能和液晶性.实验结果表明:含氯聚芳酯有良好的热稳定性和理想的液晶性,其中含柔性链段系列含氯聚芳酯熔融温度最低,液晶相变温度范围宽;萘二酚系列含氯聚芳酯熔融温度高,热稳定性好,但液晶相变温度范围窄.     

联苯共聚酯液晶的合成

本文以合成适于加工成型的芳香族液晶共聚酯材料为出发点，主要采用对苯二甲酸、间苯二甲酸，对羟基苯甲酸和４，４——二羟基联苯为单体，在一定配比下进行四元共聚物的合成，对熔融缩聚反应条件进行摸索和探讨，取得了一定的成果。同时对所得共聚酯热稳定性进行了研究。     

热致液晶规则芳-脂族聚酯酰胺的结构与液晶性能

利用热台偏光显微镜、示差扫描量热法（ＤＳＣ）和Ｘ光衍射分析研究了规则芳－脂族聚酯酸胺的结构，包括分子量、介晶单元的空间构型、介晶单元长度，芳环取代基、扭曲结构单元、酯键与酰胺键的比例和柔性间隔基的长度等对其热致液晶性能的影响。     

聚1,4-苯二氧乙酸-1,8-二氧代辛撐基二苯酚酯的结构和液晶行为的研究

用界面聚合方法制备了芳香族聚酯——聚1,4-苯二氧乙酸-1,8-二氧代辛撐基二苯酚酯?镁埘ナ怯珊交返母招粤唇诹友羌谆嵝约涓舳?利用元素分析、红外光谱分析、热台偏光显微镜观察、照相、差示扫描量热法(DSC)、X-射线衍射及小角激光光散射等技术,对该聚合物的结构和性能进行了研究。结果表明,该聚合物为热致液晶,能够呈现近晶相和向列相织构。它的热行为受其热史影响很大。DSC冷却曲线上液晶转变峰大于结晶峰,可认为是由于急冷而使分子链不及排成三维有序晶态所致。聚合物的清亮点转变呈现平衡转变的特征,清亮点转变熵似可用来表征系统介晶态的有序度。     

聚3-氧戊烷-1,5-二酸二酚酯的合成及其液晶性能

以相转移催化法合成了一系列新颖的聚3-氧戊烷-1,5-二酸二酚酯类化合物。以热台偏光显微所拍照片及差热分析对其液晶性能进行鉴定,表明其中五个聚合物为热致型高分子液晶,它们具有较低的熔点和适宜的较宽的液晶相温度范围,是一种很好的高分子液晶材料。实验表明3-氧戊烷-1,5-二醇氧化的最佳反应条件为:硝酸浓度50%、3-氧戊烷-1,5-二醇和硝酸的摩尔比1:9、反应温度70℃、反应时间4 h。选择四丁基氯化铵为相转移催化剂,加入量为二元酚摩尔量的6.5%。选择氯仿作有机相溶剂,以和水相相等的体积进行反应。对笨二酚衍生物上取代基的极性是影响聚3-氧戊烷-1,5-二酸二酚酯的液晶性能的重要原因。     

3-十二烷氧基-2-羟基丙基-三甲基溴化铵的晶体结构测定及性能表征

用脂肪醇与环氯丙烷在碱性条件下合成了季铵盐型阳离子表面活性剂。所得产品用X-射线单晶衍射法测定了晶体结构。该化合物采用双分子层结构,整个化合物由交叉的线性烷基链、季胺阳离子和溴离子组成。用偏光显微镜、差示扫描量热（DSC）技术研究了其液晶行为,证明该化合物为近晶相热致液晶。     

全芳液晶聚酯固相缩聚及其性能的研究

研完了用固相缩聚方法提高全芳液晶聚酯的分子量。以2,6-萘二甲酸,对/间羟基苯甲酸、双酚类单体为原料,经熔融酯交换合成低聚物,再以固相反应制备共聚酯。通过对共聚酯熔融指数的变化,探讨固相缩聚中反应时间和反应温度的效应,共聚酯分子结构和聚集态结构与固相缩聚反应速率的关系;并通过X-射线衍射分析,考察固相缩聚对聚酯结晶性的影响。得出全芳聚酯固相缩聚过程是一个由化学反应为主要控制,继而转化到物理扩散为主要控制的过程。     

含萘环共聚芳酯的性能研究

本文研究了含2,7-萘二酚链节的液晶共聚芳酯的性能及其受大分子链组成变化的影响。差示扫描量热和热台偏光显微镜的研究结果表明:共聚芳酯的玻璃化温度在117—137℃之间,随着其中的2,7-萘二酚链节含量加大,玻璃化温度升高;大多数共聚芳酯的熔融温度低于300℃,当2,7-萘二酚链节含量为24mol％时,共聚芳酯的熔融温度最低,约为230℃,显然适宜于传统的熔融加工过程;该共聚芳酯熔体呈现向列液晶特性,这种液晶特性在400℃温度下不消失,也不随共聚芳酯分子链组成的变化而变化。X射线衍射和小角激光散射的研究结果指出:共聚芳酯的结晶度较低,固态聚芳酯只具备冻结向列液晶结构,使该聚芳酯膜能产生强烈的光散射效应,无规取向聚芳酯膜的小角激光散射花样呈现圆形对称,有一定取向结构的聚芳酯膜的散射花样为椭圆形,这种光散射特性并不随大分子链组成的变化而改变。     

DYNAMIC RHEOLOGICAL AND THERMAL PROPERTY OF Q-RESIN CONTAINING THERMOTROPIC LIQUID CRYSTALLINE COPOLYESTER AND ITS BLEND WITH PET

A thermotropic liquid crystalline copolyester (LCP) based on p-acetoxy-benzoic acid (49.9mol%), 2,7-diacetoxynaphthalene (22.3 mol%), terephthalic acid (22.3%) and Q-resin (polyethylene 2,6-naphthalene, 5.5%) was prepared via melt transesterification, and then a blend was prepared by physically mixing 40% therm0tropic liquid crystallline copolyester and 60% polyethlene terephthalate (PET). The thermal properties of both-4he LCP and the blend were studied by DSC and the result showed that the various transition temperatures for the blend were rather close to those for pure PET. The thermal stability of LCP, blend and PET was characterized by TGA. The dynamic theological properties of LCP and thc blend were studied by the oscillation test on a rheometric mechanical spectrometer( Instron RM3250) with parallel plate disk. The results showed that the theological behavious of the blend melt exhibit as conventional polymeric melt in the whole experimental frequency range (0.02—12 Hz). However, for the melt of     

含对羟基苯甲酸热致液晶共聚酯的合成与性质

采用偏苯三甲酸酐与１,６－己二胺制备了Ｎ,Ｎ′－忆（１,６）二烷基－双偏苯三甲酸酰亚胺,并以上二酸与４,４′－二羟基二苯酮、对羟基苯甲酸、对苯二甲酸经直接熔融缩聚合成了系列共聚酯,所得聚合物经偏光显微镜、差示扫描量热计、广角Ｘ－射线衍射仪表征具有向列型液晶特征。     

热致性液晶共聚酯PET/PHB的相态研究(Ⅱ)

本文在前文实验结果的基础上采用热台X射线衍射法、流变测定法,进一步说明DSC测得的相转变峰机理和偏光显微镜下的结构转变机理.结果表明,热X射线衍射法测得强度及峰位的变化规律能很好地说明DSC曲线在260℃时的转变峰确为体系的熔融峰;同样,粘弹参数随温度的变化规律又能很好地说明和解释偏光显微镜下的(?)区分离现象;小角X射线衍射结果表明,其相态在260～320℃为向列型液晶,说明共聚酯体系在液晶温度区不存在近晶型相.     

含萘环液晶共聚芳酯的流变性能

使用Instron 3211型毛细管流变仪研究了含对羟基苯甲酸链节、2,7-萘二酚链节,对苯二甲酸链节、2,6-萘二甲酸链节和乙醇链节的共聚芳酯液晶熔体的流变性能。比较各向同性PET熔体发现,共聚芳酯液晶熔体具有较低的剪切粘度和结构粘度;而剪切速度、熔体温度及2,7-萘二酚链节含量对此两种粘度有重大的影响。共聚酯熔体的粘流活化能(E_η)_(γω)=72.32-193.12(kJ/mol)和(E_η)_(σω)=150.50-340.61(kJ/mol)。本文同时指出,液晶熔体的弹性很小,其挤出物胀大比在0.98—1.30之间。这些研究结果表明,液晶共聚芳酯熔体具有良好的可纺性。     

INFLUENCE OF POLYMER CHARACTERISTICS AND MELT-SPINNING CONDITIONS ON THE PRODUCTION OF HIGH RANDOMNESS 60PHB/PET THERMOTROPIC LIQUID CRYSTAL COPOLYESTER FIBER

Six samples of linear high randomness 60PHB/ PET thermotropic liquid crystal copolyesters are made by melt copolymerization at 290℃ , whose randomness about 0.955 is measured by the discernible 'H-NMR spectrometer. High tenacity, high module fiber is prepared by melt spinning in liquid crystal phase. The effect of molecular weight, shear rate, temperature as well as spinning drawn ratio on the mechanical behavior of 60PHB / PET copolyester fiber are shown that, lower shear rate (2~ 10 s~(-1)), higher temperature melting (300℃ ), lower temperature spinning (280℃ ) and higher molecular weight are favourable to the increase of the fiber mechanical properties. With the variance of drawn ratio, fiber mechanical property has a transition point due to traversion from shear-orientation to drawn-orientation. The copolyester fiber has high crystallinity, high orientation at the crystalline region, high chain orientation and high regular fibrillar structure.     

热致性液晶高分子和尼龙66共混物的基本性质研究

本文报道了一组含热致性液晶聚芳酯(LCP)和聚酰胺(PA-66)共混物的基本性质。结果表明:共混挤出物的外皮层由 PA-66所形成,其厚度随 LCP 含量的增加而减薄;LCP 的含量对 PA-66的结晶结构有一定的影响;共混物的流变特性与纯 LCP 和 PA-66有显著的差异。在低剪切速率下,当 LCP 和 PA-66的配比为20/80时,其表观粘度呈现最低值。经扫描电镜(SEM)观察表明:共混物的两相形态与它们的组成配比有关;LCP 相的形态结构随着它含量的增加逐渐地由球状颗粒向棒状和纤维状转变。     

STUDY OF MODIFIED AROMATIC POLYAMIDE SYNTHESIS AND CHARACTERISTICS OF CHLORINATED PPTA

Super pure 2,5-dichloroterephthaloyl dichloride (DDC) was prepared by chlorination andcontrolled by Gas Chromatography(GC) method. As a third monomer, DDC waspolycondensated into chlorinated PPTA together with terephthaloyldichloide (TPDC) andparaphenylene diamine (PPDA). The polycondensation conditions and the relationship betweenthe thermal behavior, viscosity, solubility, phase transition temperature of the modifiedpolyamide and the third monomer content discussed in this paper.