D+OH (A2∑+,v=0，j=0)的反应动力学

在用多体项展式方法建立HDO分子解析势能函数的基础上,用准经典轨线（Quasiclassical trajectory, QCT）方法,研究了碰撞体系D+OH (〖WTBX〗A2∑+, v=0, j=0)在5个产物通道上的动力学特点. 结果表明：即使碰撞能量较低, D+OH (A2∑+,v=0, j=0)也不能形成长寿命络合物;交换反应D+OH→DH+O和D+OH→DO+H能在较宽的碰撞能量范围内发生, 且均为无阈能的放热反应,但其发生的几率不同,前者的反应截面明显大于后者;当碰撞能量进一步增大时（例如     

F＋H2反应的准经典轨线研究

应用拟合得到的LEPS势能面和准经典轨线计算方法对反应F＋H2→HF＋H进行了研究,对该体系不同情况下的竞争反应模式以及反应碰撞能对产物转动取向的影响进行了准经典轨线计算,计算结果和相关理论符合得很好。     

H^-＋H2体系的从头算势能面及准经典轨线研究

采用多参考组态相互作用（MRCI）方法对H^-＋H2体系进行了构型优化及8116个构型能量点的扫描,运用多体展开法对能量进行了解析拟合得到了该体系的从头算势能面,拟合得到的均方根误差为0.27kcal/mol.基于新势能面,采用准经典轨线方法计算了D^-＋H2和H^-＋D2两个反应碰撞能在0-2.4eV范围内的积分反应截面,并且对计算结果与实验结果进行了比较.     

碰撞能对基元反应He+H2+(v=3,j=1)动力学性质的影响

基于一个新的势能面,运用准经典轨线方法对He+H₂⁺(v=3,j=1)反应的立体动力学性质进行了理论研究。结果表明,积分截面与实验结果符合得很好,对于不同的碰撞能,产物HeH⁺表现出不同的极化特性,旋转角动量矢量不仅存在取向而且还存在着定向效应。随着碰撞能的增大,产物HeH⁺趋向于前向散射。     

H+LiH及其同位素替代D+LiD反应的动力学研究

基于两个LiHH体系基态势能面,采用准经典轨线的方法对H + LiH → H₂ + Li及其同位素替代D+LiD → D₂ + Li反应进行了动力学研究,计算了基态反应几率、积分反应截面、产物矢量相关性质P(?_r)、极化微分反应截面以及不同振转态对积分反应截面的影响。通过对结果分析比较发现,Yuan-PES势能面具有小势垒,而Li-PES不存在势垒或势阱。基于Yuan-PES的积分反应截面略高于基于Li-PES的积分反应截面,此外还研究了振动激发对产物分子的转动角动量的取向特征和定向特征的影响,以及同位素替代对其的影响;H+LiH反应的前向散射趋势较D+LiD反应更明显,且Yuan-PES的前向散射程度更高。该研究丰富了该体系动力学性质,对以后该体系的实验研究具有一定的参考意义。     

D＋OH（A^2∑＋，u=0，j=0）的反应动力学

：在用多体项展式方法建立HDO分子解析势能函数的基础上,用准经典轨线（Quasi-classical trajectory,QCT）方法,研究了碰撞体系D＋OH（A^2∑＋,u=0,j=0）在5个产物通道上的动力学特点．结果表明：即使碰撞能量较低,D＋OH（A^2∑＋,u=0,j=0）也不能形成长寿命络合物;交换反应D＋OH→DH＋O和D＋OH→DO＋H能在较宽的碰撞能量范围内发生,且均为无阈能的放热反应,但其发生的几率不同,前者的反应截面明显大于后者;当碰撞能量进一步增大时（例如达到334．72kJ／mol）,碰撞将诱导体系完全离解．     

H(D)+LiF→H(D)F+Li反应的立体动力学理论研究（英文）

采用准经典轨线方法,基于AP2势能面,我们系统研究了4.0 kcal/mol碰撞能条件下H+LiF→HF+Li和D+LiF→DF+Li反应的矢量相关性.我们获得了与产物矢量相关的三个产物极化分布函数P(θr),P(Φr)和P(θr,Φr).同时,我们研究并讨论了反应的两个极化微分反应截面.计算结果表明,HF和DF分子的转动角动量矢量j'对产物的转动极化具有很大的影响,反应的矢量相关性也较强的依赖于同位素效应.     

含时波包和准经典轨线法研究H(~2S)+NH→N(~4S)+H_2反应及同位素效应

在Poveda和Varandas构建的4 A″态势能面上,使用含时波包量子方法对反应H(2S)+NH进行了动力学的研究.首先计算了不同振动态和总角动量下该反应的反应概率、积分反应截面.计算中考虑了离心突然近似(centrifugal sudden approximation)和科里奥利耦合(Corioli coupling effect).然后计对同位素反应进行了计算,分析对比该体系的同位素效应,并研究了科里奥利效应在同位素反应中的影响.最后用准经典轨线(QCT)法计算了反应H+ND和D+ND的矢量性质,分析了碰撞能和同位素对反应动力学性质的影响.     

准经典轨迹法研究的反应

基于多体展式方法所导出的OH2分析势能函数,用准经典的Monte Carb轨迹方法对O(1D) H2(X1∑ g)(v=0,j=0)→H OH(v′,j′)的分子反应动力学过程进行了计算.得到了该反应的产物分布情况和各通道之间的竞争,研究了相对平动能与反应截面的关系以及相对平动能对反应几率的作用,同时对该反应的微观机理也作了一定的探讨.获得了一些较有意义的结果.     

反应物转动激发对反应H+HeH+→H2++He立体动力学性质的影响

基于Ramachandran势能面,运用准经典轨线方法,研究了反应物转动激发对反应H+HeH+→H+₂+He立体动力学性质的影响。结果表明,反应物转动激发对反应的k-j′两矢量相关和k-k′-j′三矢量相关分布都产生了较大影响。产物分子H+₂的转动极化在不同的转动激发态下呈现出不同的特征,而且极化微分反应截面对转动量子数j也非常敏感。     

反应物转动激发对反应H+HeH~+→H_2~++He立体动力学性质的影响

基于Ramachandran势能面,运用准经典轨线方法,研究了反应物转动激发对反应H+HeH+→H2++He立体动力学性质的影响。结果表明,反应物转动激发对反应的k-j′两矢量相关和k-k′-j′三矢量相关分布都产生了较大影响。产物分子H2+的转动极化在不同的转动激发态下呈现出不同的特征,而且极化微分反应截面对转动量子数j也非常敏感。     

辛算法在N+O2反应准经典轨线计算中的应用

基于Sayós等通过精确的ab initio计算得到的基态势能面,采用四阶显式辛格式计算了N O2反应体系的准经典轨线,并与四阶Runge-Kutta法的结果进行了比较. 结果显示,四阶Runge-Kutta法不能保持反应体系的能量守恒,计算结果没有真实地描述反应体系的运动;然而,四阶显式辛格式保持了哈密顿系统的辛结构,计算中能很好地保持反应体系的能量守恒,在N O2反应体系的准经典轨线计算中明显优于四阶Runge-Kutta法.     

局域模型中AB2分子振动泛频能量驰豫的准经典轨线研究

用准经典轨线法研究了局域模型中ＡＢ２分子振动泛频能量的内部重新分配，用彭加载截面考察了其相空间结构，讨论了局域模振动出现的可能性。     

F H_2(0)→H HF(υ)一维共线反应几率的LCAC-SW法数值计算

用排列通道线性组合散射波方法（ＬＣＡＣ－ＳＷ方法）计算了一维共线反应Ｆ＋Ｈ２（０）→Ｈ＋ＨＦ（υ）的反应几率。在采用一较小基组（振动能级数目ｎｖｉｂ（Ｈ２）＝８，ｎｖｉｂ（ＨＦ）＝１２，分布高斯基函数数目ｎｇａｓ＝１０）的情况下，得到了与Ｋｕｐｐｅｒｍａｎｎ的精确量子计算数值比较一致的结果。算得Ｆ＋Ｈ２（０）→Ｈ＋ＨＦ（υ＝２）交换反应几率ＰＲ０２在Ｅ≈０．０１４ｅＶ附近有一尖峰出现     

Li+HF(v=1,0)、Li+HCl(v=1,0)反应的变分过渡态理论研究

本文用移植改造的变分过渡态理论,计算了标题中反应经过不同振动激发过渡态时的速度常数,发现给定相同的能量,过渡态的弯曲振动模式的激发比伸缩振动模式激发更有利于反应的进行,本文还分析了反应的动力学瓶颈区性质。     

Theoretical study on stereodynamics of H + NeH+ (v = 0, j = 0) → H2 + + Ne reaction

Stereodynamics of reaction H + NeH+(v = 0,j = 0) → H2+ + Ne is investigated by quasi-classical trajectory method using a new potential energy surface constructed by Lv et al.The distributions of P(r),P(r) and PDDCSs are calculated at four different collision energies.The rotational polarization of product H2+ presents different characters at different collision energies.The product rotational angular momentum vector j’ is not only aligned,but also oriented along the direction perpendicular to the scattering plane.With the increase of collision energy,the rotation of product molecule has a preference of changing from the "in-plane" mechanism to the "out-of-plane" mechanism.Although the title reaction is mainly dominated by the direct reaction mechanism,the indirect mechanism plays a role when the collision energies are low.     

H+HLi体系同位素取代反应准经典轨线理论研究

Li H分子在宇宙形成的过程中起着十分重要的作用,它是少数参与整个气相化学反应的分子之一.H+HLi体系只有5个电子,是除了H3体系外最简单的中性的三原子体系,但是具有许多复杂的性质.作者基于最新Li H2体系的高精度基态势能面,通过研究H+HLi反应的同位素替代来深入地了解它的反应特性.作者利用了准经典轨线方法计算了P(θr)、P(r)不同碰撞能下两种同位素替代反应D+HLi、H+DLi的反应特征.作者对计算结果进行分析讨论,发现碰撞能对上述两种替代反应都是有影响的,并且H+DLi替代反应受到的影响更为明显.当碰撞能从10 kcal/mol逐步增加到40 kcal/mol时,产物的定向增强了、取向减弱了,且前向散射与侧向散射的强度都呈现无规律变化.     

反应物分子初始振动激发对N(4S)+H2→NH+H立体动力学性质的影响

在高精度从头计算DMBE势能面上运用准经典轨线方法讨论反应物分子初始振动激发对N(4S)+H2→NH+H反应的立体动力学性质的影响,同时对反应几率、反应截面进行研究.结果表明:产物的转动角动量j′在垂直于反应物相对速度矢量k的方向上的排列取向程度在高振动态时随着初始反应物振动量子数的增加而减小;二面角分布函数P((σ)r)显示产物的转动角动量,有比较强的定向效应,随着初始振动量子数的增加呈现出减小的趋势;反应物分子的初始振动激发对产物分子的转动排列取向效应和定向效应等立体动力学性质产生很大影响.     

O（^3P）＋HCl→OH＋Cl反应的矢量性质研究

采用准经典(quasi-classical trajectory)方法,对反应O(3P)+HCl→OH+Cl在3A″和3A′两个电子态势能面上的矢量相关性质进行了研究.结果表明,产物OH的转动角动量极化分布强烈的依赖势能面的过滤态性质.     

碰撞能对反应S+HH/HD/DH/DD动力学性质的影响

以最新的势能面为基础,首先用量子方法和准经典法计算了反应S+HH在不同碰撞能下的反应截面,这2种方法的计算结果符合的很好,证明了计算结果的可靠性.然后计算了不同碰撞能下反应S+HH/HD/DH/DD的激发函数、产物散射方向、转动角动量定向和取向等动力学性质.结果表明碰撞能对反应S+HH有促进作用,大的质量因子会阻碍反应的发生,碰撞能和质量因子对反应的矢量性质均有明显的影响.