有机羧酸对蒙脱石光催化转化水中双酚A的影响

为了研究有机羧酸和黏土矿蒙脱石之间的相互作用引发的光化学过程对污染物迁移转化的影响,选择2种常见的有机羧酸草酸和柠檬酸,在250W的金属卤化物灯(λ≥365nm)照射下,研究了草酸和柠檬酸对天然蒙脱石和蒙脱石KSF光催化降解内分泌干扰物双酚A(BPA)的过程,探讨了反应pH值、溶解氧对BPA光降解的影响.实验结果表明:草酸、柠檬酸可以促进蒙脱石光催化降解水中BPA,特别是对于天然蒙脱石,草酸和柠檬酸可以显著提高其光催化氧化能力,1h的光反应,BPA的降解率分别约为95%和84%,降解动力学符合Langmuir-Hinshelwood方程,同时降解率受pH值的影响较大,在pH值2.0~4.0范围内,随着pH值的增大而增大,当pH=4.0时达到最大,然后迅速减小.溶解氧的存在有利于促进体系中BPA的光降解.     

粒状活性炭对水中双酚A吸附性能的研究

研究了粒状活性炭(GAC)对水环境中内分泌干扰物双酚A(BPA)的吸附动力学和热力学特性,分别讨论了温度、溶液pH以及背景离子的存在等因素对整个吸附过程的影响。研究结果表明:在吸附开始阶段,不同质量的活性炭吸附速率均较大,约3 h达到吸附平衡。吸附量随着温度的升高而减小;当pH≥10时,吸附量随着双酚A的电离而减小;背景离子的存在使得吸附量下降。活性炭对双酚A的吸附过程遵循二级动力学方程。用Langmuir方程可以比较好的对吸附等温线进行拟合;对吸附热力学研究表明:ΔH0,说明吸附为放热过程;ΔG0,说明双酚A倾向于从溶液中吸附到活性炭表面,反应过程是自发进行的;ΔS0,说明吸附过程对溶液体系属于熵减小的过程,活性炭对双酚A的吸附比解吸强烈。     

改性树酯催化合成双酚A的动力学

以改性树脂作催化荆，在60-90℃下对丙酮与苯酚合成双酚A的催化反应动力学进行了研究．分别建立了吸附和脱附遵守Langmuir规则、表面反应遵从基元反应定律理想态反应和以管孝男方程为基础的非理想态反应的不同控速反应步骤的动力学模型．用实验数据对动力学方程进行模拟比较．结果表明，理想态的动力学模型不能准确描述实际的反应过程，而以丙酮在催化荆上的吸附为反应的关键步骤，基于非理想态动力学模型的计算结果和实验数据十分吻合．确立了相关的动力学参数，得到了反应的速率方程．     

超声对水中双酚A的降解动力学及影响因素

采用800kHz频率的超声对双酚A(BPA)的降解效果和动力学规律进行研究.通过投加不同的物质(如叔丁醇、H2O2、腐殖酸)和向水中曝气等,考察不同因素对超声降解BPA的影响.结果表明,超声对BPA的降解过程符合准一级动力学,其降解速率随BPA初始浓度的增加而降低.投加叔丁醇明显抑制BPA的降解,证明BPA的降解途径主要是羟基自由基(.OH)氧化.当投加H2O2浓度为0.1mmol.L-1时,能将BPA的降解速率提高32%;随着H2O2投加量的进一步增加,与BPA的摩尔比>200时,降解速率不升反降.溶液中存在腐殖酸会同BPA竞争.OH,并随着腐殖酸浓度的增加,BPA的降解速率下降.额外曝气会干扰BPA分子靠近空化泡界面,阻碍与.OH的反应,不利于BPA的降解.     

双酚A的活性污泥法处理特性

研究了活性污泥法处理双酚A(BPA)废水的效果、降解动力学特性和净化机理。结果表明:污泥驯化与否对处理效果影响很大,驯化污泥对双酚A降解率可达90%以上。测得的最大比基质降解速率(qm ax)为0.35-d 1,半饱和常数(Ks)为15.5 m g/L,降解速率较慢。活性污泥法处理时BPA的去除主要是生物降解起作用,吸附作用很小,BPA不会在剩余污泥中积累。     

四溴双酚A合成新工艺

研究了以双酚A为原料,用溴化钠作溴化剂、氯酸钠作氧化剂来合成四溴双酚A的新工艺,实验结果表明,较适宜的工艺条件是n(BPA)∶n(NaBr)=1∶4.4,室温下反应3h,回流2h,NaClO3溶液在2h内滴加完毕. 产品收率为98.4%,熔点为179～181℃. 此法避免了直接使用液溴,溶剂用量少,回收容易,是一种安全、经济、无污染的新工艺.     

H2O2氧化CQDs抑制动力学荧光法测定双酚A

以柠檬皮为原料,采用水热法制备碳量子点,基于类Fenton试剂(Fe3++H2O2)能氧化碳量子点使其荧光猝灭而双酚A对此反应有明显抑制效果的实验现象,发展了一种抑制动力学荧光法用以测定双酚A,并探讨了反应机理.实验结果表明,在选定的实验条件下,当双酚A质量浓度在4.0~60.0 mg/L范围内时,荧光强度差与质量浓度呈良好的线性关系,方法的检出限(3σ/k)为2.04 mg/L;采用此方法对超市购物小票浸取液及自来水等实际样品中BPA的含量进行测定,加标回收率在93%～108%范围内.     

制取四溴双酚A的新方法

提出了在H2O2存在下,以双酚A、溴化钠及盐酸为原料制备四溴双酚A的新方法,讨论了加料温度、H2O2用量、投料顺序及时间等工艺条件对制取四溴双酚A产率的影响. 在选定的实验条件下制取四溴双酚A的产率可达96.5%.     

覆铜箔层压板专用双酚A二缩水甘油醚/双氰胺体系的固化反应动力学

采用程序升温DSC法研究了覆铜箔层压板专用的双酚A二缩水甘油醚(DGEBA)/双氰胺(DICY)体系的非等温固化反应动力学.分别采用Kissinger和Ozawa-Flynn-Wall方程推导了该固化体系的固化动力学方程,并计算了固化反应活化能.结果表明,Kissinger方程能够较好地反映该体系非等温固化过程中放热峰顶温度的动力学参数,而Ozawa-Flynn-Wall方程则可在较大的固化度范围内描述该固化体系的动力学参数.     

双酚A与双酚B的结构与性质量化

利用量子化学密度泛函理论,采用B3LYP方法在6－311++G(d,p)水平上计算了双酚A的分子结构和电子结构.对双酚A的几何构型、键级、光谱、净电荷布居等进行分析,结合前线轨道理论研究了分子的稳定性和反应活性,同理推导了双酚B的相关性质.利用不同的计算方法研究2种分子的热力学性质,同时给出不同温度的热力学性质参数.     

电Fenton法降解榨菜综合废水CODcr的动力学分析

针对高盐对微生物的抑制和生物处理效能不稳定的问题,探讨了电-Fenton法处理高盐榨菜综合废水的效能,主要考察了电-Fenton法对高盐废水CODcr的去除效果及其影响因素,并对CODcr降解规律进行了动力学分析.结果表明,以RuO2-IrO2-SnO2-TiO2/Ti四元极板为阳极,钛网极板为阴极,在电流密度为10 A/dm2,硫酸亚铁投加量为1.0 mmol/L,极板间距为15 mm,pH为5的条件下,电解120 min后,CODcr的去除率达到了76.33％.动力学分析表明,电-Fenton法对榨菜综合废水CODcr的降解符合一级反应动力学规律,当原水CODcr为4 225 mg/L时,一级反应速率常数为0.012 1 min-1.通过线性方程建立的CODcr降解的反应动力学模型具有较高的回归率(R2=99.25％),与实验结果吻合程度较高.     

Photodegradation of bisphenol a induced by metal ions in aqueous solution in the presence of ascorbic acid

The photodegradation of bisphenol A (BPA) in aqueous solution containing metal ions and ascorbic acid (AsA) was investigated. After strong irradiation, the aqueous solution containing AsA and Cu²⁺ could produce hydroxyl radicals that induced the photodegradation of BPA. The photodegradation efficiency of BPA in the solution containing 70 μmol·L⁻¹ Cu²⁺ and 15 mg·L⁻¹ AsA reached 59% at pH 6.0 after 4 hours irradiation with high pressure mercury lamp. The photodegradation efficiency of BPA reached 10% after 4 hours irradiation with daylight lamp in the presence of 70 μmol·L⁻¹ Cu²⁺ and 15 mg·L⁻¹ ascorbic acid. BPA was not degraded in the aqueous solution only containing AsA or Cu²⁺. The BPA photodegradation in aqueous solution containing AsA and Fe³⁺ was weaker than in aqueous solution that containing AsA and Cu²⁺ at the same concentration. This work showed a new route of the BPA photodegradation in aqueous environment. Biography: PENG Zhang’e (1970–), female, Ph. D. candidate, research direction: aquatic environmental chemistry.     

光电催化降解双酚A的研究

采用sol—gel法制备TiO2薄膜光电极,以该电极为工作电极,铂丝为对电极,饱和甘汞电极为参比电极,对双酚A的光电催化降解进行了研究,结果表明：该电极具有“型半导体的特征行为．外加偏压为＋0．8V、pH=4,0．88mmol／L的H2O2中,对初始浓度为0．22mmol／L的双酚A溶液光照180min,降解率达70．24％,讨论了氧的存在、外加偏压、双酚A浓度和pH值等因素对光电催化反应的影响。     

Measurement of the free concentrations of alkyl phenols and bisphenol A to determine their biodegradation kinetics by activated sludge

A negligible depletion-solid phase microextraction (nd-SPME) method is developed to measure free concentrations of two alkyl phenols (4-t-octylphenol, nonylphenol) and bisphenol A in activated sludge, with which aerobic biodegradation kinetics of three pollutants was determined. For the degradation of octylphenol, nonylphenol and bisphenol A, the apparent rate constant based on total concentration is 0.02, 0.01 and 0.03 h-1, respectively; with the half life being 34.9, 54.3 and 22.3 h correspondingly. Meanwhile, real rate constants based on free concentration are 0.74, 0.60 and 1.03 h-1, respectively; with the half life being 0.9, 1.2 and 0.7 h accordingly. Differences between two constants revealed that desorption of targeted pollutants from activated sludge should be the rate-limiting step. Compared to the rapid biodegradation of alkyl phenols and bisphenol A in free state, the desorption of pollutants from the sludge is relatively slow, which made the apparent biodegradation rate constants much lower.     

双酚A分子印迹聚合物膜的制备与其性能研究

通过实验获得了双酚A分子印迹共混膜的相转化制备的工艺条件,并且研究了膜材料、铸膜液的组成和温度、分子印迹聚合物填充的情况、凝固浴的组成和凝固的温度、暴空时间以及膜的厚度等因素对膜的结构与性能的影响,对以此方法制备分子印迹膜提供了通用的理论指导。利用浓差推动渗透实验对所制备的共混膜进行了拆分机理分析,根据膜过程溶解一扩散原理建立了传质模型。实验结果表明,分子印迹共混膜对双酚A表现出了高度的识别性。     

药物盐酸曲普利啶热氧降解历程及动力学研究

采用热重法、微分热重法和差热分析法研究药物盐酸曲普利啶在空气流中的热氧降解历程及动力学,从而发现该药物的热氧降解过程由５个紧连步骤组成．用Ｃｏａｔｓ－Ｒｅｄｆｅｒｎ方程进行动力学处理,确定盐酸曲普利啶热氧降解的表观反应级数均为１．１,反应活化能分别为６６．５,１１３．７,１１６．２,１５３．８和１８０．６ｋＪ／ｍｏｌ．     

光催化-超声波联合降解炼油厂含油废水动力学的研究

炼油厂含油废水具有COD值高和含油量高、易燃等特点,造成环境污染.本文探讨超声波-紫外线联合降解炼油厂含油废水的反应机理;并对反应动力学进行了研究,建立了动力学模型.其动力学方程为(-rA)=0.116CA,动力学参数为:Ea=56.1kJ/mol,k0=3.1.采用不同实际体系的实验数据对动力学模型进行了验证.结果表明,动力学模型的计算数据与实验数据能够较好的吻合.     

负载型纳米TiO2光催化降解水中微量二氯乙烷

利用负载型纳米TiO2作为光催化剂对水中微量二氯乙烷进行紫外光催化降解处理。研究表明二氯乙烷光催化降解属表观一级反应动力学过程。不同的二氯乙烷初始浓度、光强和催化剂用量等因素对二氯乙烷的光催化降解具有不同的效果。初始浓度在4．821—22．838mg/L范围内，随着初始浓度的增大，二氯乙烷光催化降解的反应速率常数持续增大；光强的平方根与反应速率常数呈直线相关；随催化剂用量的增加，反应速率常数呈增大趋势。