同时受扩散、电极反应和化学反应控制的电流—电位曲线

本文推导了恒电位极谱法中同时受扩散、电极反应和化学反应(前行和后行的)控制的极谱波方程式,并对电流—电位曲线的性质从理论上进行了探讨。     

方波极谱研究 Ⅲ.催化电流方程式

方波极譜最早由Barker及Jenkins提出。其后Barker、Faircloth及Gardner提出了可逆波、准可逆波和不可逆波的方波极譜电流理论,他们在文章中只简略地提到这些理论已经由实验加以验证,但是没有发表实验结果。张祖训、高鸿等提出了振动子方波极譜可逆波方程式,间接地验证了Barker的理论。本文从理论上探討方波极譜催化电流的性质。     

钛的极谱催化波

一般极谱分析的灵敏度为10~(-4)M,而利用催化电流则可测量10~(-6)”—10~(-7)M甚至10~(-8)M。文献上已应用的有铁、钼、钨、铀、铼、铅、铂、砷、和锑等。另外如铌和锆也研究了它们的催化波,但还少见应用。近年来捷克的科学家们深入研究了极谱动力学,对其中催化电流从理论上加以探讨,从而求得Fe~( )—H_2O_2,Fe~( )—NH_2OH、U~( )—NO_3~-、Ti~( )—ClO_3~-等催化反应的速率常数。产生以上各种催化波的原因是不尽相同的。这里我们先介绍化学反应平行于电极反应的一种催化波——钛的极谱催化波。     

示差脉冲极谱研究Ⅰ.悬汞电极和玻璃碳汞膜电极上阳极溶出电流理论

本文从理论上推导了悬汞电极和玻璃碳薄膜电捉上示差脉冲捉谱阳极溶出电流方程式,并对阳极溶出波的性质进行了讨论。     

交流极谱研究 Ⅰ.催化电流理论

将一个小振幅的低频正弦电压叠加在经典极谱的直流电压上面,然后测量通过电解池的交流电流或电解池的交流特性的方法称为交流极譜法。在这一领域内,对可逆电极过程和不可逆电极过程以及电极表面的性质发表了很多文章。对受化学反应控制的电极过程的研究则比较少,Gerischer以及Matsuda曾对超前化学反应控制的电极过程进行了探讨,但是对交流极譜的催化电流的研究文献上还未见报导。本文报告这方面的工作。     

悬汞电极(自制螺旋式)某些极谱性能的研究

作者应用一般易取得的材料很方便的制成了具有良好再现性的悬汞电极(螺旋式),应用该悬汞电极对Frankenthal和shain方程式,进行了验证,并通过极谱阴极过程, 阳极溶出伏安法及极谱氢催化波的测定结果,说明电极性能良好,可适用于极谱领域的研究工作。     

两种单扫描极谱扩散电流方程及其统一性

在理论上推导了滴汞电极面积Ａ与滴汞流速ｍ和滴汞生成时间ｔｐ的关系,推导并计算出极谱方程常数项数值．校正了单扫描极谱扩散电流方程式,使两种一直有争议的极谱扩散电流方程得以统一．     

方波极谱研究Ⅶ.阳极溶出电流理论

本文推导了悬汞电极方波极谱阳极溶出电流方程式。并以Cd~(2 ),在0.1M KCl底液中对所得方程式的各主要因素进行了验证,理论与实验结果相一致。     

极谱电流与汞柱高的关系

鉴別各类极谱电流 (极谱波) 性质的方法之一是利用极谱电流与汞柱高的关系。此法由于简便,常常被人们采用。但如果不具体分析实验条件和有关公式的应用范围,则往往得出错误的结论。下面将讨论可逆波、不可逆波、动力波、氢催化波和吸附波的电流与汞柱高的关系。     

甲地孕酮极谱性质的研究

本文报导甲地孕酮普通极谱和微分脉冲极谱性质及其在汞阴极上的电还原参数。甲地孕酮有一个极谱还原峰,在较低电位下,它可在汞阴极上接受两个电子并还原成醇。氢离子参加了电极反应,此反应是不可逆的。极限电流或峰电流与浓度在一定范围内呈线性关系。极限电流和峰电流受扩散控制,在本实验条件下扩散系数为1×10~(-6)(cm~2s~(-1))     

痕量硒的示波极谱测定 Ⅰ.SeSO_3~=-KIO_3极谱催化波机理的研究

文献报道了硒—高碘酸钾的极谱催化波,应用DC极谱或单扫示波极谱可以快速而准确测定0.0x-xppm的硒。作者认为,此灵敏催化波的性质可能是由于Se溶于Na_2SO_3形成SeSO_3~=;SeSO_3~=吸附在汞滴表面改变了滴汞电极的性质,使IO_4~-提前还原而产生了很大的催化电流。 我们对硒—碘酸钾(同高碘酸钾)的催化波进行了机理研究。在示波极谱上硒(Ⅳ)的检测限可达0.04ppb,线性范围为0.04—2.5ppb。用此法测定了水中痕量硒(Ⅳ)和硒(Ⅵ)(见报导Ⅱ)。实验证明此波为去极剂具有吸附性质的平行催化波。     

铬-邻菲罗啉-亚硝酸钠体系中的极谱催化波

本文讨论了铬离子的极谱催化波,提出了一种新的极谱底液。在此底液中,痕量铬离子可产生灵敏而稳定的催化电流。我们用各种方法鉴定了此种催化波的性质后,拟定了催化极谱测定各类试样中痕量铬的分析方法,并已应用于环境分析之中。     

交流极谱研究 Ⅲ.催化电流理论的验证

在第一报中作者推导了交流极谱催化电流的理论公式。本文报导对上述理论的实际验证。在氨酸钾存在下,草酸钛(Ⅳ)的电极还原所得的交流催化电流符合理论公式,从理论公式求得的草酸钛(Ⅲ)与氯酸钾的反应速率常数与其它极谱方法所得的结果一致,证明理论公式是正确的。     

催化动力学极谱法测定痕量亚硝酸根

在硫酸介质中，痕量亚硝酸根对溴酸钾氧化甲基橙的反应有极强的催化作用，而甲基橙在电极上产生曼敏的极谱吸附波．以极谱法测定催化反应过程中甲基橙浓度的变化，建立了催化动力学极谱法测定痕量亚硝酸根的方法．在选定最佳实验条件下，方法的线性范围是0，0052-0.5336mg／L     

钼-氯酸盐体系的催化极谱的研究——II.硫酸-酒石酸溶液中的催化行为的探讨

在前文中叙述了钼-氯酸盐体系在硫酸-酒石酸溶液中的催化极谱性质,找到钼在0.9M硫酸-0.4M酒石酸钠-4%氯酸钾溶液中有一单峰催化波.催化电流比扩散电流增大近400倍,灵敏度比钼原有的三种催化波均高得多,钼的浓度与催化电流有良好的线性关系,且干扰元素较少,适用于微量钼的测定.我们曾用此法在不分离钨的条件下,测定了钨酸钠中微量的钼.     

綫性变位示波极譜研究——Ⅱ.一种新的催化电流方程式的推导方法

在前面的报告中,推导了綫性变位示波极譜催化电流方程式,并用实驗进行了驗証。本文介紹另一种推导催化电流方程式的方法,这个方法最近由Reinmuth用来推导受扩散控制的綫性变位示波极譜电流方程式,所得結果和Randles,Sev(?)ik的相同,我們利用这个方法进行推导得到的催化电流方程式和前面报告的結果一致,再一次证实了前述催化电流理論的正确性。     

利用反应层概念研究微盘电极的稳态电化学行为

本文根据反应层的概念对在微盘电极上进行的前置化学反应(CE)、后续化学反应(EC)、后续均相催化反应(EC’)的基本方程式进行了研究,所得稳态电流方程与解扩散方程所得结果相同,但本方法简便易行,不需要解复杂方程的数学技巧。     

钴(Ⅲ)-2-羟基-1-萘醛肟-羟胺体系的极谱催化波

钴(Ⅱ)-2-羟基-1-萘醛肟(HNA)—羟胺体系的极谱波具有吸附和动力性质,此波可用于测定人发中的痕量钴。于Co(Ⅱ)-HNA-NH_2OH的氨性介质中观察到钴有一灵敏的极谱催化波,其波高与钴浓度在0.1～2.5ppb范围内呈线性关系,检测限为0.05ppb。本文考察了用该体系极谱催化波测定痕量钴的条件,应用此方法测定了人发试样中的钴,并对该体系极谱催化波的性质和机理作了初步讨论。     

催化极谱法测定人体全血微量钼

研究了催化极谱法在酸性溶液中的催化反应,配合电极反应,产生灵敏的平行催化波,在普通极谱仪上测定了人体血液中的钼,具有灵敏、快速、准确、简便、选择性好特点.     

示差脉冲极谱法研究Ⅶ脉冲电压与电位改变速率对波形的影响

本文推导了脉冲电压与半峰宽之间关系的方程式,并用Tl~ ,Cd~(2 ),I_n~(3 ),0.1M KCl的可逆反应体系成功地进行验证,理论与实验结果相符合。还对电压改变速率对极谱波形和电流的性质进行探讨。