氧钒离子(IV)及H2O2协同促进cAMP和cGMP水解的机理

在氧钒离子单独作用和氧钒离子与过氧化氢同时作用于环核苷酸时,用化学测磷法测定产生的PO3-4以确定环核苷酸的两个磷酯键是否同时断裂;用HPLC结合ESR等谱学方法来判断是否有一个酯键断裂的不对称水解发生.发现氧钒离子单独存在时并不能使环核苷酸的磷酸酯键水解;而在氧钒离子和过氧化氢共存时可使环核苷酸的磷酸二酯键中一个酯键水解成核苷单磷酸,且cAMP和cGMP在水解速度及生成3'-或5'-AMP和GMP的比例也不相同.     

丁二酸氧钒和己二酸氧钒的热分解反应及V_4C_3催化活性研究

研究了丁二酸氧钒和己二酸氧钒在Ar气氛下的热分解反应。求出了二酸氧钒的热分解反应表观动力学参数n-1.82,E=367.1kJ/mol,logZ=24.25;已二酸氧钒的n=1.06,E=242.9kJ/mol,logZ=15.61。在微型催化床上研究,证明热分解产物V_4C_3对N_2O和NO的热分解具有明显的催化活性。     

二维层状钒氧化合物Co(bpy)(H2O)V2O6的水热合成和晶体结构

采用水热合成法合成了组成为Co(bpy)(H2O)V2O6(bpy=bipyridine)的钒氧化合物,并用红外光谱、元素分析和单晶X-射线衍射等手段对其进行了表征.结果表明:化合物的晶体属于正交晶系,Pca21空间群,a=0.922 3(10)nm,b=1.054 8(12)nm,c=1.439 7(16)nm,V=1.401(3)nm3,Z=4,R1=0.016 4.单晶结构解析表明,化合物具有由钒-氧锯齿链{V2O6}2nn-和n个Co(bpy)(H2O)2 单元通过氧原子共价连接而形成的二维层状结构.     

H2O2供氧条件下Burkholderia cepacia好氧降解三氯乙烯和苯酚的其代谢机理

氯代有机溶剂与酚类化合物复合污染地下水的现象较为普遍,但地下水环境中溶解氧缺乏,好氧微生物降解作用难以发挥.本文驯化好氧微生物Burkholderia cepacia耐受高浓度H2O2,并利用H2O2作为供氧源降解地下水环境中的三氯乙烯(TCE)和苯酚.结果表明,对于Burkholderia cepacia的生长过程,H2O2的最佳投加量为4 mmol/L,加入H2O2后,会短暂抑制TCE降解,但最终大幅提高了TCE的降解率,达到79.80％.动力学分析表明,在H2O2供氧条件下,共代谢苯酚与TCE的比降解速率可以由Monod模型和Haldane模型分别进行描述,且显著相关.研究结果为好氧微生物控制地下水环境中的TCE和苯酚复合污染提供了科学依据.     

利用H2O2提高GS115rhZP3培养中的溶氧和目的蛋白产量

目的：提高毕赤酵母摇瓶培养中的溶氧,从而提高目的蛋白的表达量．方法：在rhZP3工程菌培养过程分别加入不同浓度的H2O2,甲醇诱导培养后,取培养液上清进行SDS-PAGE电泳和Western blot,并与不加H2O2的对照组比较,分析H2O2对重组人卵透明带ZP3蛋白(rhZP3)在毕赤酵母中表达量的影响．结果：H2O2可提高培养基的溶氧量．当H2O2浓度为5mmol／L时,目的蛋白的表达量最高。结论：在rhZp3毕赤酵母工程菌摇瓶培养中,加入H2O2可提高rhZP3的表达量．     

La2Mo2O9氧离子导体的合成及XPS研究

采用溶胶-凝胶法制备了La2Mo2O9氧离子导体,并利用XRD、X射线光电子能谱对其制备条件和氧物种进行了分析.研究表明,凝胶前驱体在600℃焙烧可以形成La2Mo2O9晶相.提高焙烧温度,有利于晶粒生长和致密化.XPS分析表明,La2Mo2O9中金属离子均处于其最高价态,只有晶格氧物种存在,没有吸附态的氧物种.高温相中各元素的结合能均较低温相高,可能归结于高温相立方结构中金属和氧的键合程度高于其在低温相的键合程度.     

Dawson型磷钼钒杂多酸催化H2O2氧化醇类化合物的研究

制备Dawson型磷钼钒杂多酸,用傅里叶变换红外光谱和X射线衍射进行表征.以环戊醇为反应底物,考察了催化剂用量、反应温度、反应时间和30%H2O2用量对氧化反应的影响及催化剂的重复使用.实验结果表明,杂多酸催化H2O2氧化环戊醇合成环戊酮的较佳条件为:H8[P2Mo16V2O62]:环戊醇:H2O2物质的量比为1:3826:8956、反应时间6h、反应温度80℃,环戊酮产率为85.75%,催化剂循环使用7次,环戊酮的产率在82%以上.在此条件下,催化氧化了苯甲醇、正丁醇、环己醇、异丙醇和仲丁醇合成苯甲醛、正丁醛、环己酮、丙酮和2-丁酮,其产率分别为 87.62%、35.64%、70.24 %、76.34 %和80.41 %.     

[V^（Ⅳ） O{salen（3-OMe）}2（CH3OH）]·H2O的合成与晶体结构

1,3-二氨基硫脲双缩邻香草醛,偏钒酸铵,乙二胺,加入吡啶,甲醇和水的混合溶剂合成一种新的[V（Ⅳ）O{salen（3-OMe）}2（CH3OH）].H2O配合物,并进行了红外和晶体结构表征.该晶体属于三斜晶系,P1群.晶胞参数为：a=0.671 50（14）nm,b=0.965 20（19）nm,c=1.600 7（3）nm,α=100.715（3）°,β=101.587（3）°,γ=94.787（3）°,V=0.990 7（3）nm3,Z=2,Dc=1.486 g.cm-3,μ=0.545 mm-1,F（000）=462,R1=0.034 8,ωR2=0.066 6,配合物中钒中心为六配位的扭曲八面体构型.     

P204-PSO协同萃取钒（V）的机理

本文研究了P204和石油亚砜协同萃取钒(V)的萃合物组成，计算了协萃反应的协萃平衡常数，通过电子吸收光谱和红外光谱探讨了协萃物的结构。结果表明：在P204和PSO协萃体系中。P=0、P—0—H基团与VO（2， ）键合。     

O2和SO2对稀土氧硫化物上羰基硫水解反应的影响

研究了O2和SO2对氧硫化镧和氧硫化钕催化剂上COS水解反应的影响．结果表明，当φ(O2)＜2．0％时，稀土氧硫化物显示出了良好的抗氧性能，而且温度增加有利于提高催化刑的抗氧能力．一定量的SO2会导致催化剂活性的降低，但这种失活是可逆的，可能是由于SO2和COS在催化刑表面的竞争吸附所致．     

氧离子导体β-La2Mo2O9结构性质的第一性原理研究

采用第一性原理方法研究了β-La2Mo2O9结构性质.研究发现结构中Mo和周围的O形成MoO4或MoO5两种形式的多面体,La则形成LaO8和LaO7多面体.O(1)、O(2)、O(3)三种氧位置的占有率分别为100％、91.7％和25％,与实验相符.对Mo-O(1)键长分析表明,在MoO4和MoO5两种多面体中Mo-O(1)键长劈裂成两种键长形式.所有结构组态可通过P213空间群的相应操作而互相转换,显示结构具有P213空间群的对称性.模拟结果可能是β-La2Mo2O9结构在空间的局域或者本征极小结构.     

新型竹红菌甲素与钒氧离子配合物的制备及光敏性质研究

采用紫外-可见吸收光谱和荧光光谱系统研究了竹红菌甲素和钒氧离子之间的相互作用,实验结果表明,与竹红菌甲素相比,新型配合物的紫外光谱吸收峰红移且吸收峰强度增加,荧光强度降低,具有一定的光敏产生单线态氧及光敏损伤CT DNA的能力.采用透射电镜对其粒径大小进行测定,结果表明纳米粒的平均粒径在60 nm左右,单分散性质良好.因此,该配合物的形成将进一步推动竹红菌甲素在光动力疗法中的应用.     

哺乳动物CuMT和（Cu,Zn）MT与H2O2反应动力学的研究

ＣｕＭＴ紫外光谱的特点是在２００￣３５０ｎｍ有吸收，在２６０ｎｍ处有一肩峰。２６０ｎｍ的紫外吸收为ＣｕＭＴ中Ｃｕ－Ｓ键的特征吸收，因此通过观察紫外光谱中ＣｕＭＴ在２６０ｎｍ处吸光度的变化，研究了Ｈ２Ｏ２引起哺乳动物ＣｕＭＴ中Ｃｕ－Ｓ键断裂的反应动力学，并且比较了ＭＴ中金属组成对反应动力学的影响，结果表明，锌的存在可以稳定ＣｕＭＴ。     

{[（4-ClB2）2Sn（O）-]5（O2N）｝2的合成和晶体结构

通过（4-ClB1）2SnCl2在硝酸银存在下发生水解反应，合成了新型十核环状有机锡氧梯形化合物｛[（4-ClB2）2Sn（O）]5（O2N）｝2，通过元素分析、红外光谱和核磁共振氢谱对其结构进行了表征，用X-射线单晶衍射测定了该化合物的晶体和分子结构，在化合物中，所有锡原子呈五配对畸变三角双锥构型。