微孔配位聚合物与分子吸附进展

微孔配位聚合物在光学、磁学等方面有许多独特的性质并在作为分子识别、多孔材料等具有重要的应用前景。近年来在多孔配位聚合物的结构与气体吸附性能之间的关系、以及多孔配位聚合物在气体吸附等方面的研究取得了较大进展。     

锰（Ⅱ）配位聚合物的水热合成和晶体结构

使醋酸锰与α-萘乙酸（C10H7CH2COOH）、4,4′-联吡啶（4,4′-bipy）水热反应,合成了配位聚合物{[Mn（C10H7CH2COO）2（H2O）2（4,4′-bipy）]·4H2O]n．通过红外、元素分析以及晶体结构测试表征了所得到配合物的结构．单晶X射线测试表明,该配合物是由4,4′-bipy桥联多个金属锰（II）离子形成的一维{[Mn（4,4′-bipy）]。长链α-萘乙酸根离子的氧原子以单齿形式与中心金属离子配位,悬挂于长链的两侧,研究了这个配合物的荧光性能和热稳定性．     

配位聚合物[Ni（4，4′-bpy）（H2O）4]·（SO4^2-）·（CH3OH）·（H2O）的合成与晶体结构

通过NiSO4·6H2O与4,4'-联吡啶在H2O-CH3OH混合溶液中反应,制备了配位聚合物[Ni(4,4′-bpy)(H2O)4]·(SO42-)·(CH3OH)·(H2O),并使用X射线单晶衍射技术对其结构进行了表征.此配合物含有三种分别沿[100]、[010]、[110]方向排列的无限长链,并通过其配位水分子与位于层间位置的SO42-形成氢键而连接成为超分子结构.     

含联吡啶二羧酸的配位聚合物的溶剂热法合成

文中通过溶剂热法合成配位聚合物[Cu^II(bpdc) (H₂O)₂]_n和 [Ag₄^I(bpdc) (H₂bpdc)(Hbpdc)₂]_n(bpdc=2, 2'-联吡啶-3,3'-二羧酸根)的合成反应, 对影响溶剂热反应的主要因素,如反应物摩尔比、反应物浓度、pH值、溶剂种类进行系统研究, 揭示溶剂热反应的经验规律.     

第一个混合价一维链配位聚合物的合成、结构和性质

合成和表征了混合价一维链配位聚合物[Co2ⅡCoⅢ(nta)2(azpy)4(H2O)6]·[CoⅡCoⅢ(nta)2(azpy)2(H2O)2]·4H2O(nta为氮三乙酸,azpy为4,4′-偶氮联吡啶).晶体结构分析表明,它由带"侧臂"的一维链阴离子[CoⅡCoⅢ(nta)2(azpy)2(H2O)2]-和三核阳离子[Co2ⅡCoⅢ(nta)2(azpy)4(H2O)6]+组成.通过4,4′-偶氮联吡啶的吡啶环的π-π堆积作用,一维链的堆积形成了二维两菱形孔.     

微孔配位聚合物{[Cu(4-PTZ)]·H2O}n的合成与晶体结构

在水热条件下,利用四唑吡啶（4-PTZ）、Cu2（OH）2CO3反应获得了一种新型微孔配合物[Cu（4-PTZ）].H2O（其中4-PTZ=四唑吡啶）,通过X-射线单晶衍射技术测定了晶体结构。配合物属单斜晶系,空间群P21/c,晶胞参数：a=5.7 176（5）nm,b=16.7 670（14）nm,c=9.3 620（8）nm;α=90.000°,β=97.480（10）°,γ=90.000°。中心Cu（Ⅰ）原子分别与1个4-PTZ中的吡啶N原子及另外3个4-PTZ中的四唑N原子配位形成畸变的四面体构型。在配合物中,4-PTZ的四唑基团采用μ3桥连方式连接紧邻Cu（Ⅰ）原子,沿c轴形成一维共边双股螺旋链,进而通过4-PTZ吡啶环的连接作用拓展为具有（42.63.8）拓扑结构的三维微孔配位聚合物。     

一例锰基配位聚合物的构筑及其客体分子脱除研究

通过混合溶剂热法合成了一例锰基配位聚合物(pyH)2[Mn3(1,4-NDC)4]?4H2 O(1)(1,4-NDCH2=1,4-萘二甲酸,py=吡啶),并对其结构进行了表征.单晶X-射线分析显示化合物1结晶于非心空间群Cc,a=1.17245(3)nm,b=3.06350(8)nm,c=1.43958(4)nm,β=...     

微孔配位聚合物[Gd(H2betc)0.5(betc)0.5(H2O)]n·2nH2O的合成及晶体结构研究

本文报道了一个新的微孔配位聚合物:[Gd(H2betc)0.5(betc)0.5(H2O)]n·2nH2O (H4betc = 1,2,4,5-Benzenetetracarboxylic acid, 均苯四甲酸).通过X射线单晶衍射仪测定其晶体结构,并进行了元素分析,红外等性质测定.晶体结构研究结果 表明,其结构为单斜晶系,空间群为P21/n.Gd(III)离子通过氧原子的桥连作用形成一条Gd-O链,Gd-O链再通过均苯四甲酸配体的桥连作用,形成Gd-betc层结构.Gd-betc层进一步通过均苯四甲酸配体的桥连作用形成具有一维孔道的三维网状结构.扣除孔道中的水分子,这个结构中的孔洞率约为17.6%.     

基于V型配体构筑的一维链状配位聚合物{[Ag(dps)]·ClO4·H2O}n

在水热条件下,利用4,4′-联吡啶硫与高氯酸银反应合成了一种新型配合物{[Ag（dps）ClO4].H2O}n（其中4-dps=4,4′-联吡啶硫）,借用元素分析和X-射线单晶衍射仪对其进行了表征。结果表明,配合物属单斜晶系,空间群C2/c;晶胞参数：a=1.3 602（2）nm,b=0.99 188（16）nm;c=2.0 516（3）nm,β=102.385（2）°;V=2 703.5（7）A3;Z=8;最终偏离因子R=0.0 730,ωR=0.1 222。配合物中银原子通过4,4′-联吡啶硫的N原子的直线配位方式的连接,沿a轴方向形成一维聚合链。毗邻的一维链籍氢键和π-π堆积相互作用拓展为三维超分子结构。     

微孔配位聚合物[Gd(H_2betc)_(0.5)(betc)_(0.5)(H_2O)]_n·2nH_2O的合成及晶体结构研究

本文报道了一个新的微孔配位聚合物:[Gd(H2betc)0.5(betc)0.5(H2O)]n·2nH2O(H4betc=1,2,4,5-Benzenetetracarboxylic acid,均苯四甲酸)。通过X射线单晶衍射仪测定其晶体结构,并进行了元素分析,红外等性质测定。晶体结构研究结果表明,其结构为单斜晶系,空间群为P21/n。Gd(Ⅲ)离子通过氧原子的桥连作用形成一条Gd-O链,Gd-O链再通过均苯四甲酸配体的桥连作用,形成Gd-betc层结构。Gd-betc层进一步通过均苯四甲酸配体的桥连作用形成具有一维孔道的三维网状结构。扣除孔道中的水分子,这个结构中的孔洞率约为17.6%。     

共轭多孔聚合物薄膜的电化学制备及电容特性

以聚集诱导发光（AIE）材料咔唑基三苯乙烯衍生物（TPCz）为单体,采用循环伏安法（CV）以聚集诱导发光（AIE）材料咔唑基三苯乙烯衍生物（TPCz）为单体,采用循环伏安法（CV）原位聚合制备了咔唑基三苯乙烯衍生物多孔聚合物薄膜（TPCz-CMP）. 利用红外光谱（FT-IR）、紫外-可见吸收光谱（UV-vis）、高倍透射电镜（HR-TEM）等手段对其结构和形貌进行了表征,并对CMP薄膜修饰的电极进行了CV、恒电流充放电（CP）及交流阻抗（EIS）等电化学性能测试. 结果表明, TPCz-CMP薄膜具有微孔结构,在电流密度为4 A/g时,TPCz-CMP薄膜电极的比电容达到193 F/g,是一种具有优良应用前景的超级电容器材料.     

配位聚合物材料中的稳定自由基

有机小分子自由基作为新型功能材料可能的构筑基元,与配位聚合物结合可以制备多种具有特殊功能的晶态材料. 利用配位聚合物的理性设计和构筑来调控自由基的活性及性质,有着重要的理论意义和应用价值. 文章首先介绍了多种在配位聚合物中能稳定存在的具有长寿命的自由基物种,包括紫精及类紫精衍生物、芳香酰亚胺类衍生物、氮氧类小分子自由基等. 这些自由基物种以配位聚合物主链骨架、配体侧基或客体的形式稳定在配位聚合物基质中,然后重点讨论了它们在配位聚合物中稳定存在的可能原因,并简要介绍了其在智能窗口、传感器、光热治疗和催化等方面的潜在应用. 最后总结了目前该领域发展的难点和不足,并提出未来的研究方向.      

反相微乳液中血红蛋白生物催化聚合芳杂环高分子

血红蛋白在双[2-乙基己酯]-磺酸基琥珀酸钠(Aerosol OT,AOT)形成的反相微乳液胶束中,在过氧化氢的存在下生物催化聚合邻苯二胺,所得产物与化学法合成的聚合物的热稳定性相当.推测所得产物为含有2,3-二氨基吩嗪和喹喔啉重复单元的芳杂环高分子纳米结构材料.     

论热力学和统计物理学中的量纲分析和广延量纲分析

本文讨论了量纲分析在研究热力学和统计物理学中的重要作用,并且提出和详细说明了作为量纲分析的补充的广延量纲分析。     

含有金属水链的3,5-吡唑二甲酸铜配位聚合物的合成及热稳定性

在乙腈和水的混合体系中，将硝酸铜和3,5-吡唑二甲酸（H-3pdc）于120 ℃反应72 h, 得到蓝色晶体, 该化合物分子式为{［Cu₃(pdc)₂(H₂O)7］·2H₂O}_n. 通过元素分析、 红外光谱分析、 粉末X射线衍射及单晶X射线衍射对该化合物的结构进行表征, 并研究其热稳定性. 结果表明, 3个铜离子和2个pdc₃-形成中性分子Cu₃(pdc)₂, 水分子作为桥联配体连接Cu₃(pdc)₂形成一维折叠链, 通过氢键作用, 一维链连接形成三维超分子网络, Cu²⁺的配位水分子与晶格水分子通过氢键作用形成了一维金属水链.     

一类高维量子态的生成纠缠

研究了高维量子混合态的生成纠缠,给出了一类特殊量子混合态的生成纠缠的解析表示.     

聚合物驱产出水对油层损害的主要物质的确定

系统分析了大庆油田南三区东部聚合物驱产出水处理前后原油、聚合物、固体悬浮物、无机离子和细菌等成分的含量及其固体悬浮物颗粒直径大小与分布，并且对该区聚合物驱产出水主要特征进行了总结，在此基础上，根据油层损害机理并且结合该区油层的孔渗特征，研究和确定了污染物质。最后得出以下主要结论：聚合物驱产出水中硫酸盐还原茵是主要污染物质，此外，向萨葡油层的中、低渗层及高台子油层回注时，固体悬浮物和原油也是主要污染物质，而聚合物仅对低渗层造成损害。     

纳微米聚合物颗粒分散体系微孔滤膜流动特征

为了评价纳微米聚合物颗粒分散体系在低渗透油藏中的流动特征,利用微孔滤膜模拟低渗透油藏的喉道,采 用激光粒度仪和微孔滤膜过滤装置,对其流动特征及其影响因素进行了研究。结果表明：水化时间小于120 h 时,聚 合物颗粒的封堵作用较强;水化时间大于120 h 后,聚合物颗粒逐级调驱能力增强;随着压力差增大,聚合物颗粒储层 深处逐级调驱的效果增强,压力差大于0.15 MPa 后,逐级调驱效果增加的速度明显加快;随着滤膜孔径减小,聚合物 颗粒过滤速度急剧降低,在0.45,0.80µm 微孔滤膜上粒径为1.68µm 聚合物颗粒具有很强的封堵能力,而在3.0 µm 微 孔滤膜上具有较强的储层深部逐级调驱效果;随着聚合物颗粒浓度增加,储层深部逐级调驱效果变弱,颗粒浓度增至 2.0 g/L 后,聚合物颗粒已经没有深部逐级调驱的效果。     

气体辅助聚合物挤出中的二维等温粘弹流动的数值模拟

以圆棒挤出为例，采用通用的流体力学有限元软件FIDAP，以壁面剪切应力为零的边界条件代替气体辅助挤出过程中的气垫膜层的作用对新型挤出方式——气体辅助挤出二维等温流动进行了粘弹数值模拟，得出和分析了口模内外的流线、速度、压力、应力分布和挤出胀大率等模拟结果，并将模拟结果和传统挤出进行了对比．分析和对比表明：气辅挤出可以基本消除挤出胀大，和传统挤出时的速度场、压力场和应力场在口模出口处沿轴向和径向均变化剧烈，而口模内部变化平缓的情况相比，气辅挤出时在有气辅段内各处的流线、速度、压力、应力很快趋同，到出口处几乎完全一致，从而可有效消除挤出过程中的“鲨鱼皮”现象，提高挤出制品的表面质量。