Vitamin D,example and challenge

Zusammenfassung Vitamin D ist eine in verschiedener Hinsicht interessante Verbindung, deren Untersuchung zu neuen Erkenntnissen auf dem Gebiete der Stereochemie, der Photochemie und der Reaktionsspezifität beigetragen hat. Insbesondere die damals intrigierende Entstehungsweise unter dem Einfluss von Ultraviolettstrahlung (antirachitische Wirkung des Sonnenlichtes) hat frühzeitig die Aufmerksamkeit von Chemikern und Physikern erregt. Es sind dann die sehr spezifisch verlaufenden thermischen und photochemischen Isomerisierungen gewesen, die zum Verständnis des Reaktionsmechanismus und zu den dem Reaktionsverlauf zu grunde liegenden Gesetzmässigkeiten geführt haben. Auch bieten die Moleküle der unterschiedlichen Vitamin-D-Isomeren mit deren Chiralitätszentren und dem polyzyklischen Aufbau nach wie vor ein fruchtbares Gebiet zur Prüfung der Reichweite der modernen Konformationsanalyse und von chiroptischen Betrachtungen.Es wird eine Übersicht über die verschiedenen experimentellen Ergebnisse und die daraus entwickelten theoretischen Spekulationen gegeben. Als Grundlage wird immer wieder die genaue Kenntnis der molekularen Geometrie und der Bindungsverhältnisse angestrebt. Diese lässt sich heutzutage mittels Konformationsanalyse, Valence Force Field-Kalkulationen und insbesondere auch Röntgenanalyse in konsistenter Weise gewinnen. Bei der weiteren Diskussion der (photo)chemischen Prozesse zeigen sich 3 Faktoren zum Verständnis und zur Voraussicht des Ablaufs wichtig. Es ist die schon längst bekannte sterische Hinderung und zwei weitere, beim Studium der Reaktionen im Vitamin-D-Gebiet zuerst formulierte Faktoren: der Einfluss der Orbitalsymmetrie und (für Photoreaktionen) die Lage des Konformationsgleichgewichtes im Grundzustand. Insbesondere das letztgenannte Prinzip hat sich bei der Auffindung von bisher unbekannten Photoprodukten des Vitamins D als sehr wichtig erwiesen.Auch in der Zukunft werden die von der Natur sorgfältig selektionierten Moleküle von Vitamin D und dessen Isomeren ein anregendes Beispiel und Untersuchungsobjekt beim Studium der detaillierten Mechanismen von Photoisomerisierungen und bei der Konformationsanalyse von Molekülen in aktiviertem Zustand darbieten.

---

---

14th Paul Karrer Lecture, presented 20 June 1973, in the Aula of the University of Zurich.     

The influence of vitamin E on the expenditure of vitamin A from the liver

Zusammenfassung Die Verminderung des Vitamin-A-Depots in Hühnchenleber wurde während einer Karenzzeit von 4 Wochen untersucht, einerseits bei fettfreier Nahrung, anderseits bei einer Nahrung mit 10% Vitamin-A-und E-freiem Dorschlebertran. Nur bei Zusatz von 0.01% all-rac.--Tocopheryl-acetat war nach Ablauf der Karenzzeit stets 89–91% des Vitamin-A-Depots noch vorhanden. Künstliche Antioxydantia waren bei der fettfreien Nahrung ohne Einfluss auf die Verminderung des Vitamin-A-Depots.     

Decreased blood PCO2 P_{CO_2 } in the ovine foetus during hyperthermia: Implications for increased placental blood flow

Zusammenfassung Bei Wärmebelastung trächtiger Schafe ergibt sich eine wahrscheinliche Zunahme der Placentardurchblutung (mütterlicher Kreislauf), welche einer erwarteten Zunahme von im foetalen Blut entgegenwirkt.     

In vitro and in vivo catabolism of cholesterol in meal-fed rats

Zusammenfassung Bei männlichen Wistar-Ratten wurde der Einfluss des meal-feeding-Regimes nach täglicher 2stündlicher Fütterung an Leberschnitten auf den Katabolismus von Cholesterol-4-¹⁴C geprüft und normal befunden. Im In-vivo-Versuch unter denselben experimentellen Bedingungen zeigte weder der Katabolismus noch die Exkretion des i. p. applizierten Cholesterol-4-¹⁴C eine Veränderung.     

Effect of barbiturate on Mg++-dependent ATPase in human erythrocytes

Zusammenfassung Die Aktivität der Mg⁺⁺-abhängigen ATPase in der Membran menschlicher Erythrozyten ändert sich in Anwesenheit von Barbiturat (Barbital der Firma Spofa). 10 mM Barbiturat stimuliert das Enzym, während 100 mM zu einem Verlust der enzymatischen Aktivität führt. Bei Erythrozyten, deren Enzym mit Saponin stimuliert wurde, ist der Einfluss von 10 mM Barbiturat statistisch nicht signifikant. 100 mM Barbiturat hat eine hemmende Wirkung.     

Increased formation of asparagine in ‘Carica-curl’ virus infected leaves

Zusammenfassung Mit Hilfe der Papierchromatographie wurden lösliche und unlösliche Proteine in gesunden und durch «Carica-Curl»-Virus erkrankten Blättern von Carica-Papaya bestimmt. In kranken Blättern nehmen die unlöslichen Proteine ab, der Gehalt an Asparagin,-Alanin +-Aminobuttersäure zu, was wohl auf eine Änderung des Eiweißstoffwechsels der infizierten Blätter unter dem Einfluss des Virus zurückgeführt werden darf.     

Alkaline phosphatase in synchronized human cells

Zusammenfassung Die Aktivität der alkalischen Phosphatase (AP) wurde in mit 5-Aminouracil synchronisierten Suspensionskulturen menschlicher Zellen histochemisch unter Benutzung von -Naphtholphosphat als Substrat und chemisch unter Benutzung vonp-Nitrophenylphosphat als Substrat untersucht. Die histochemischen Untersuchungen weisen auf eine gesteigerte AP-Aktivität in mitotischen und postmitotischen Zellen, insbesondere im Bereich der Kernmembran hin. Im Gegensatz dazu zeigen die Experimente mit synchronisierten Zellen eine weitgehend konstante AP-Aktivität während der gesamten DNS-Synthese, Mitose und unmittelbaren postmitotischen Phase. Die Ergebnisse der histochemischen Untersuchungen sprechen daher eher für eine intrazelluläre Verlagerung des Enzyms mit spezifischer Lokalisation und nicht für eine Steigerung der AP-Aktivität.

---

---

USPHS Postdoctoral Fellow (National Cancer Institute Fellowship No. 2-F2-CA-13, 666-02).     

Amido,ureido and urethano neighbouring group participation

Zusammenfassung Bei der Ionisation eines 2-substituierten 1-Äthylhalogenides oder -toluolsulfonates mit Beteiligung benachbarter Amidgruppen handelt es sich entweder um eine Ionisation (Reaktionsgeschwindigkeitskonstantek ) mit Beteiligung der neutralen Amidgruppe, oder um eine Zyklisierung (Reaktionsgeschwindigkeitskonstantek ), bei der die anionische Form der Amidgruppe beteiligt ist. Solche Zyklisierungen sind von der Basenkonzentration abhängig; die gemessene Reaktionsgeschwindigkeitskonstantek ₂ ist gleichK k ^bO , wobeiK die Gleichgewichtskonstante für die Neutralisation des Substratmoleküls ist. Unter neutralen Bedingungen in 80% igem Äthanol ist die beobachtete Sequenz fürk Werte für verschiedene benachbarte Gruppen die folgende: Benzamido > Ureido > Urethano > Azetoxy, während in äthanolischer Natriumäthoxyd-Lösung die Sequenz die folgende ist: Urethano > Benzamido > Ureido.     

Eccentricities of hydrocarbons on my way from the Diyls to the Ylids

Zusammenfassung In dem vorliegenden Artikel werden Kohlenwasserstoffe behandelt, die — im Laufe einer etwa 45 jährigen Forschung des Autors synthetisiert — entweder in ihrer Bildungsweise oder in ihrer Struktur oder schliesslich in ihren Eigenschaften ein wenig skurril sind.In Modellverbindungen wurde der Einfluss der Spannung auf die Tendenz der Ringöffnung zu Diradikalen (kurz Diyle genannt) untersucht und weiterhin am Tschitschibabinschen Kohlenwasserstoff und Analogen die Alternative studiert, ob es sich um eine Valenztautomerie oder Mesomerie zwischen chinoiden Derivaten und Diradikalen handelt.Während die anstehenden Probleme hier noch nicht restlos geklärt sind, zeigen die , -Tetraphenylpolyene auch mit längerer Polyenkette, ferner das -Carotin keinen Diylcharakter. Auch Tetraphenyl-dihydrophenanthren9 und das aromatische Propellan12 sind inert gegenüber Sauerstoff.In diesem Zusammenhang wurde über die Präparierung von Cyclopolyenen wie19 und22 berichtet. Besonderes Interesse bietet das auf der Ammoniumylid-Basis bereitete Tetraphenylcyclododecahexaen27, das beim Erhitzen über das Cyclobutanderivat28 zum Phenanthren zerfällt. Von den ebenfalls zu den Cyclopolyenen gehörenden beiden stereoisomereno-Hexaphenylenen30A und30B konnte den Erwartungen gemäss30B in optische Antipoden zerlegt werden. Tetrabenzonaphthalin31, in dessen Molekül die mittlere C=C-Bindung besonders reaktiv ist, bildete mit Phenanthrenchinon beim Bestrahlen das Propellan32, das beim Erhitzen wieder in die Ausgangskomponenten zerfiel.Abschliessend wird über die Bildungsweise von Dehydrobenzol und seine Struktur berichtet und das dienophile Verhalten des nur kurzlebien Kohlenwasserstoffs aufgezeigt. Zum Unterschied von Dehydrobenzol enthalten die niedergliedrigen Cycloalkine eine echte Acetylenbindung. Sie sind ebenfalls kurzlebig; das cyclohexin tetramerisiert sich über sein nicht-isolierbares Cyclobutadien-Derivat.     

The effect of clomiphene and cyclofenil upon pituitary LH and hypothalamic LH-Releasing-Factor content in the female rat

Zusammenfassung Der Effekt von Clomifenhydrogencitrat und von Cyclofenil auf den LH-Gehalt der Hypophyse und den LH-RF-Gehalt des Hypothalamus wurde an kastrierten, weiblichen Ratten untersucht, die mit Östradiol und Progesteron blockiert worden waren. Während die Injektion von Cyclofenil im Dosisbereich von 100 bis 600 g/Tier zu einem Abfall von sowohl LH als auch LH-RF führte, konnte bei Verabreichung von Clomifen nur bei der Gabe von 25 g/Tier eine signifikante Herabsetzung von LH und LH-RF beobachtet werden.     

Electrical and contractile properties of isolated rat atria in buffer-free medium as influenced by changes in pH

Zusammenfassung Der Einfluss von pH-Änderungen auf die Kontraktions- und elektrischen Eigenschaften von Rattenvorhöfen wurde in pufferfreien Medien untersucht; eine Suspension von Vorhöfen in pufferfreier Krebs-Ringerlösung hatte eine zweiphasige inotrope Wirkung, (anfängliche Erregung, hierauf progressive Entspannung). Reduktion des pH von 7,4 auf 6 hatte keine bedeutende Wirkung auf die kontraktile Spannung, während eine Erhöhung des pH von 7,4 auf 8,8 das Spannungsdekrement verringerte. Saures Medium erhöhte die Dauer der Aktionspotentiale, verringerte die maximale Geschwindigkeit der Depolarisierung und verlängerte die Leitungszeit, während ein alkalisches Medium die Dauer der Aktionspotentiale verkürzte.

---

---

This work was supported by Research grants (No. 5T1HE-5536 and H-1999) from the National Heart Institute, U.S. Public Health Service.

---

Established investigator from the Consejo Nacional de Investigaciones Cientificay y Técnicas de la República Argentina.     

Alkohol dehydrogenase activity during metamorphosis ofEphestia kühniella II: Effect of 5-flourouracil

Zusammenfassung Behandlung von Puppen der MehlmotteEphestia kühniella mit 5-Fluorourazil während der ersten 3 Puppentage unterdrückt die charakteristischen Schwankungen der ADH-Aktivität während der weiteren Entwicklung. Behandlung am 4. Tag oder später hat keinen Einfluss auf das Enzym. Die Wirkungen von 5-Fluorourazil auf ADH decken sich mit früher beobachteten Wirkungen auf morphogenetische Prozesse.

---

---

Supported by a grant from the Biomedical Sciences Committee of the University of Maryland.     

Decreased thyroid radioiodine uptake after diazoxide in rats

Zusammenfassung Es wird über eine signifikante Hemmungswirkung von Diazoxide (Hyperstat Schering) auf die Radiojodspeicherung in der Ratten-Schilddrüse berichtet. Während die Kontrollen einen Mittelwert der Radiojodspeicherung 0,65%/mg zeigen, beträgt er nach i.v. Injektion von 5 mg Diazoxide 0,49%/mg.     

Secretory responses and choline acetylase of the rat's submaxillary gland after duct ligation

Zusammenfassung Abbinden des Ausführungsganges der Submaxillarisdrüse der Ratte führt zu ihrer Gewichtsabnahme. Nach i.v. Gaben von Methacholin und Adrenalin verschwindet die Sekretion innerhalb von 4–6 Tagen nach der Operation, während bei Pilokarpin noch eine sehr verminderte Speichelsekretion persistiert. Die spezifische Fähigkeit der sekretorischen Zellen war zusehends verringert. Die Gesamtaktivität der Cholin-Acetylase blieb ähnlich derjenigen der Kontrolldrüsen, was für eine unveränderte Funktion des Parasympathikus spricht.     

The electrophoretic distribution of protein-bound carbohydrates during attacks of asthma bronchiale

Zusammenfassung Das elektrophoretische Glykoproteinogramm zeigt während schwerer Anfälle von Asthma bronchiale bei der Mehrzahl der Patienten eine signifikante Zunahme der Glykoproteine in der -2-Globulinfraktion, was als Stresseffekt gedeutet wird. Zudem besteht die Möglichkeit, dass den Anfall auslösende Antikörper selber Glykoproteine enthalten und, da sie mit den -2-Globulinen wandern, für die Zunahme dieser Fraktion verantwortlich sind.     

Pro Experimentis

Zusammenfassung Es wird eine vereinfachte Methode zur Herstellung eines isotonischen zitrathaltigen Extraktes von Eidotter beschrieben, der frei von Dotterteilchen grösser als 1 ist. Die Konstanz der Zusammensetzung bei wiederholter Herstellung dieses Extraktes sowie sein Einfluss auf die Motilität von Spermatozoen werden untersucht.     

An assay procedure for mescaline and its determination in rat brain,liver and plasma

Zusammenfassung Eine Schnellmethode zur Bestimmung von Meskalin in Geweben und biologischen Flüssigkeiten wird beschrieben. Nach der Injektion (40 mg/kg, i.p.) sinken die Konzentrationen von Meskalin in Leber und Plasma während der folgenden 2 h rasch ab, während die Verbindung im Gehirn (ca. 1,5 g/g) bis zu 3,5 h unverändert verbleibt. Ein Vergleich zwischen Meskalin und zwei verwandten Verbindungen wurde angestellt.     

Change of threshold during dark adaptation measured with orange and blue light in cats and rabbits

Zusammenfassung Bei Kaninchen und Katzen wird während Dunkeladaptation die für schwellennahe Antworten konstantei Amplitude im Elektroretinogramm notwendige Lichtenergie bestimmt. Nach Helladaptation (15 min, Reizschwelle am Ende der Helladaptation 10^–5 bis 10^–6 der Dunkelkontrolle) zeigt sich in der Dunkeladaptationskurve ein Knick ähnlich dem, der beim Menschen den Übergang der Zapfen-zur Stäbchenadaptation anzeigt. Beim Kaninchen sind die für 462 und 605 mµ gemessenen Reizschwellen vor und nach dem Knick mit den im dunkeladaptierten Zustand erhaltenen Werten identisch. Unter gleichen Bedingungen wird bei der Katze bis zum Knick eine Purkyn-Verschiebung gesehen, jedoch fehlt diese nach Helladaptation an ein schwächeres Licht, während der Knick nachweisbar bleibt.     

The growth of cartilaginous embryonic chick bones after freezing

Zusammenfassung Tibien von sechs Tage alten Hühnerembryonen überleben eine Abkühlung auf – 79°C. Im Gegensatz dazu werden die hypertrophischen Zellen der Diaphyse von Tibien siebentägiger Embryonen durch Gefrieren weitgehend zerstört, während der Rest der Rudimente überlebt.     

Survey of the methods for the determination of charge distribution in electronically excited molecules

Zusammenfassung Zur Bestimmung der Ladungsverteilungen oder Dipolmomente in elektronisch angeregten Molekülzuständen können die folgenden Effekte herangezogen werden: 1. Einfluss von Substituenten auf die Lage der Absorptions-Maxima. 2. Einfluss von Lösungsmitteln auf die Wellenzahldifferenz der Absorptions- und Lumineszenzbanden. 3. Einfluss eines von aussen angelegten elektrischen Feldes auf die Absorptionsspektren. 4. Einfluss eines äusseren elektrischen Feldes auf den Polarisationsgrad der Fluoreszenz.Die verschiedenen Modellvorstellungen, welche für die Auswertung solcher Messungen herangezogen werden, sowie theoretische Näherungen zur Berechnung der Ladungsverteilung werden zusammengestellt. Im letzten Abschnitt werden theoretische und experimentelle Resultate für einige Moleküle verglichen und diskutiert.