石油馏份汽-液平衡的考察(三)——用SRK状态方程预测高温高压下汽-液平衡

为了进行石油馏份高温高压汽-液平衡的计算,我们曾考察了常用的两类汽-液平衡模型;一类是混合模型中的Chao-Seader模型和Grayson-Streed关联;第二类是同时适用于汽-液相的状态方程中的BWRS方程,其结果见石油馏份汽-液平衡的考察(一)和(二)。 本文主要考察属于第二类的SRK状态方程对石油馏份高温高压汽-液平衡计算的适     

甲醇-甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸三元系汽液平衡和甲基丙烯酸缔合常数的研究

用Ellis平衡釜测定了在26.66 kPa下甲醇(Ⅰ)-甲基丙烯酸甲酯(Ⅱ)、Ⅰ-甲基丙烯酸(Ⅲ)和Ⅱ-Ⅲ三对二元系以及Ⅰ-Ⅱ-Ⅲ三元系的汽液平衡数据。由于甲基丙烯酸为强缔合物质,因此,测定了甲基丙烯酸在50—125℃的P-V-T数据,采用二分子缔合模型估计出不同温度下的缔合常数。汽液平衡数据采用UNIQUAC方程进行关联,用拟合所得的二元参数推算了三元汽液平衡数据,计算值与实验值良好地一致。     

水-甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸三元系汽液平衡的研究

本文报道了在26.66kPa下,水-甲基丙烯酸甲酯(MMA)、水-甲基丙烯酸(MAA)两对二元系以及水-MMA-MAA三元系的汽液平衡和液液汽平衡实验数据。在校正了MAA的汽相缔合后,用UNIQUAC方程进行关联,用拟合所得二元参数推算了三元汽液平衡、液液汽平衡的数据,计算值与实验值良地好一致。     

三种挥发性弱电解质水溶液体系汽液平衡的关联计算

以Edwards提出的通用分子热力学模型为基础关联了氮-硫化氢-水、氨-二氧化碳-水.氨-二氧化碳-硫-化三种挥发性弱电解质水溶液体系的汽液平衡.为了将模型扩展至酸水汽提过程中的高组分浓度区、高温度区(可能导致高压)以及高离子强度区的汽液平衡关联.在模型中加入了三元离子交互作用与温度的关系项.并采用了更新的离子反应平衡常数、享利常数和二元交互作用参数.经计算对比.对原模型不能预测的汽液平衡区域,这种关联能给出较好的结果.     

电算化在化工热力学教学中的应用

汽液相平衡计算是化工热力学教学中的一个重点和难点。以“化学”理论和Hayden—O’Connell（HOC）方法为基础,关联水＋醋酸体系的等压汽一液平衡数据。结果表明,该缔合相平衡模型的计算值与文献值吻合。以醋酸＋N,N-二甲基甲酰胺（DMF）体系汽-液平衡数据为例,分别采用vanLaar,Wilson及NRTL模型对醋酸-DMF物系的汽液平衡数据进行关联,得到相应的模型参数,为汽液相平衡教学提供一种新思路。     

缔合物系(醋酸—甲酸—水)汽液相平衡的研究——UNIFAC模型与Wilson模型的比较

用Ellis平衡釜测定了醋酸—甲酸—水三元体系在760mmHg下的汽液平衡数据;汽相逸度系数采用考虑汽相分子缔合效应的Tamir模型,液相活度系数分别采用UNIFAC模型和Wilson模型进行了热力学关联与比较。     

用群子统计模型理论探讨汽—液平衡方程式

本文根据群集统计理论,提出了溶液的群子统计模型,进而推导了汽—液平衡组成关联式。该关联式通过简单的表式归纳了相对挥发度(a)、串入群子的速率比(r_1,r_2),群子的形态因子(a_1、a_2)及汽—液两元组成比(x_1/x_2,y_1/y_2)之间定量关系。实验数据的理论分析表明本文所提出的关联式具有很大的普遍性,并且给出相当良好的计算精度。为了检验本文模型的可靠性,选择了各种类型的汽—液平衡体系,并同其他计算方法(Margules、Van laar、Wilson、NRTL 和UNIQUAC 方法)的结果作了对比。其结果表明本文所提出的群子模型具有独特的优点。     

具有局部组成混合规则的PT状态方程——超临界CO_2流体分离乙醇水溶液的相平衡计算

对Patel和Teja状态方程提出了一种新的与密度有关的混合规则,运用这种规则对十几种体系(包括非极性、弱极性、强极性及综合性体系)的汽—液平衡进行了关联。结果表明,局部组成混合规则优于常规二次混合规则。用所建立的模型对超临界CO_2流体萃取分离乙醇水溶液体系的汽—液平衡进行了关联,计算值与实验值吻合良好。     

M——H(81)型状态方程用于二元非理想系等压汽——液平衡计算的研究

本文用M—H(81)方程计算H_2O(1)—DMF(2)二元非理想等压汽液平衡,并采用UNIFAC,WILSON两方程对该体系的计算结果进行了比较。编制了一套M—H(81)方程计算等压汽液平衡的程序,对M—H(81)方程用于计算H_2O(1)—DMF(2)精馏塔设计计算的可行性进行了讨论。     

醋酸-丙酮二元系恒温汽液平衡的研究

本文采用静态溶液总蒸汽压法测定了醋酸-丙酮二元系在25、35、45、55℃四组恒温下的汽液平衡数据T、P、x,并采用Mixon的间接法推算汽液平衡时的汽相组成(y)、液相活度系数(r_i),以及过量自由焓函数(Q)等. 采用此法克服了传统的用“流动循环法”研究汽液平衡的许多缺点.     

胺类活化热钾碱脱碳溶液汽-液平衡研究——K_2CO_3-CO_2-H_2O-DEA(二乙醇胺)体系

建立了K_2CO_3-CO_2-H_2O-DEA体系汽-液平衡的分子热力学模型。采用一种简便的算法,使模型能方便地运用。编制了具有弹性功能的通用性计算程序SUYZ1。预测了DEA3%、K_2CO_3初始浓度分别为27%和30%脱碳溶液的汽-液平衡性质,得到令人满意的结果;关联计算了热钾碱脱碳工艺过程的汽-液平衡数据,平均相对误差10%左右。应用静态法测定了DEA3%、K_2CO_327%脱碳溶液的汽-液平衡数据,证实了模型的合理性和适用性。     

α-蒎烯～苧烯二元体系的汽液平衡

<正> 在林产化学工业,如合成樟脑和一些香料的生产中,需要某些萜烯类物质二元体系的汽液相平衡数据及关联式。关于这方面的工作,国内尚未见报道,国外也仅有少数文献报道,而且不免有粗糙之处(例如文献[4]中所报道的α-蒎烯～苧烯二元系汽液平衡数据)。作者正在对常见的萜烯类物质进行汽液平衡数据的测定,并用Wilson方程关联。本文首先介绍作者应用改进的Rose平衡釜(以下简称Rose釜)测得的在111mmHg(绝压)下α-蒎烯～苧烯二元体系的汽液平衡数据。     

中原原油常压馏分油的加压汽-液平衡常数

以中原原油常压馏分油为原料,在0.493～1.474MPa压力下,测定了116个窄馏分相平衡常数。考察了Soave(SRK)方程、Grayson-Streed(G-S)关联和GS-SRK关联三个汽液平衡模型,对中原常压馏分油加压汽-液平衡计算的适用性。结果表明,Soave方程预测结果最好,其对平衡常数预测平均相对误差为10.2%,对温度预测绝对平均相对误差为4.7℃。     

直馏汽油、煤油馏分汽-液平衡常数的研究

进行动态汽-液平衡试验,在压强为0.493～1.474MPa下,测定了我国三种主要原油的直馏汽油,煤油馏分的一百多个窄馏分的相平衡常数。考察了Soave方程、SHBWR方程及G-S关联、C-S关联等汽-液平衡模型,对我国主要原油馏分汽-液平衡计算的适用性。结果表明:Soave方程,C-S关联能较成功地描述汽-液平衡关系,可用于我国馏分油的汽-液平衡计算。两模型温度预测的绝对平均误差为6.8℃,平衡常数预测的平均相对误差分别为4.39%和4.77%。G-S关联对非含氢馏分油预测精度较C-S关联差,如果以SRK方程代替RK方程计算汽相逸度系数,混合模型的预测精度未提高。SHBWR方程对温度的预测较差,对平衡常数的预测尚可,交互作用因子的引入对此方程预测精度的提高并无显著效果。采用Roess式计算临界温度,Soave式计算蒸汽压参数,Lee-Kessler式计算临界压力及偏心因子,其预测温度普遍偏低。     

官能团模型在非理想溶液汽-液平衡和精馏计算中的应用——UNIFAC和Wilson模型的比较

一、前言 非理想溶液的精馏在石油化工产品的分离中占有重要地位,对这类系统作汽-液平衡计算时最为重要而又最难确定的一项,便是各组份在液相中的活度系数。虽然六十年代中提出的Wilson和NRTL等模型在活度系数予测方面取得了很大进展,被公认为当前较优秀的模型(我们也曾编制了以Wilson等模型为基础的非理想溶液精馏计算程序,但是在应用Wilson等模型时必须具备溶液中各对组份的二元汽-液平衡数据。对含c个组份的系统便需要有c(c-1)/2组这类二元数据。在我们结合生产装置中的一些实际精馏系统进行核算分析     

3.55kPa下乙二醇-乙苯汽液平衡数据的研究

为了分离乙二醇-1,2-丁二醇共沸体系,选取乙苯作为共沸剂,采用汽液双循环平衡釜(ZPH-1)测定了在3.55kPa下乙二醇-乙苯体系的汽液平衡数据,并用Herrington面积检验法和Van Ness点检验法对平衡数据进行热力学一致性检验,结果表明实验数据符合热力学一致性;通过Aspen Plus模拟软件进行回归,并分别用NRTL,UNIQUAC模型对实验数据进行关联,得到二元交互作用参数;将实验数据与模拟数据进行对比,两者基本一致。     

VAC-TB-H_2O三元系的相平衡—汽液、液液平衡数据的测定和关联

本研究以适用于部分互溶体系改良式Othmer釜测定了1atm下乙酸乙烯酯—甲基丙醇—水(VAC-TB-H_2O)体系的汽液和液液平衡数据,应用NRTL方程和多参数Wilson方程对平衡数据进行了关联。     

莰烯-乙酸异龙脑酯二元体系的汽液平衡

<正>用改进的Rose平衡釜测定了茨烯—乙酸异龙脑酯二元体系在28.7mmHg(绝压)下的汽液平衡数据。经验证,这组汽液平衡数据是符合热力学一致性的。用Wilson方程进行关联,获得比较满意的结果。本实验结果修正了文献值。     

乙醇/丙醇-水-复合溶剂体系汽液平衡研究

为研究复合萃取溶剂体系下醇-水的汽液平衡,分别选用盐质量浓度为0.2 g/mL的乙二醇+氯化锂、乙二醇+醋酸钾2种复合萃取溶剂,测定了101.3 kPa下不同溶剂体积比(0.5: 1,1: 1,2: 1)时乙醇-水和丙醇-水的汽液平衡数据.分别用Wilson和NRTL热力学模型对所测汽液平衡数据按拟三元体系进行了关联.利用工业规模的实验装置,对测定结果进行了验证.结果表明,复合萃取溶剂能使乙醇-水和丙醇-水体系的共沸点消失,大大改变了体系中醇与水的相对挥发度.关联结果表明,Wilson热力学模型较NRTL热力学模型更适于乙醇/丙醇-水复合萃取溶剂体系.工业规模生产数据验证了所测定数据的可靠性,乙醇产品纯度可达到99.85%.     

恒温循环法高压汽液平衡测定装置

本研究工作研制出获得可靠汽液平衡数据的恒温循环型高压汽液平衡测定装置。该装置适用的温度范围为 278—363 K,压力可达15 MPa.高压釜设计强度可达50MPa.通过此装置测定了石油轻烃,含CO2超临界组分,极性物质等物系高压平衡数据。精度较好,可满足工程设计要求。 1.装置特点 (1)汽、液相可交错循环,大大缩短汽液相平衡时间;(2)汽、液相分别取样,取样时对平衡扰动较小,(3)取样系统没有死角,用特殊设计的高压四通直通切向阀取液样,用高压六通转向阀取汽样,(4)汽相循环回路与液相循环回路之变换采用一个高压六通转向阀实现;(5)色谱在线自动…