CHARACTERIZATION ON DOPING POLYPYRROLE FILMS

The conductivity of polypyrrole films has been enhanced by electrochemical post-deposition doping with various anions. The change of conductivity was found to depend on the type and concentration of the anion. Results for the polypyrrole films doped with anions of H_2SO_4,,(C_2H_5)_4, N(O_3 SC_6H_4CH_3), KI,CH_3 C_6H_4 SO_3 H·H_2O(p-Toluene Sulfonic acid Monohydydrate), AlCl_3, KBrO_3 and HNO_3 showed that in the case of H_2 SO_4, (C_2H_5)_4 N(O_3SC_6 H_4 CH_3)and CH_3C_6H_4SO_3H·H_2O the conductivity can be enhanced by up to a factor of two, from a value of 67 sem~(-1) up to 165, 102 and 95 s cm~(-1), respectively. Doping with I~- had a negligible effect on the conductivity which was about 71 s cm~(-1), while in the case of AlCl_3, KBrO_3 and HNO_3 the conductivity of the polypyrrole decreased significantly for certain anion concentrations.     

含磺基氧化胺表面活性剂的合成和性能

合成了一类结构为R-(CH_3)N(O)-CH_2CH_2SO_3Na(R=C_8H_(17)～C_(18)H_(37))的氧化胺表面活性剂(Ⅰ),测试了各项主要物化性能。由于在结构上引入了阴离子基团,Ⅰ在溶液中随pH不同而呈现出两性/阴离子的特性。测定了Ⅰ的表面张力、临界胶束浓度、起泡力、泡沫稳定性和乳化力。     

(C_3H_5N_2)_2Na_8[{Co(H_2O)}_2WO(H_2O)(AsW_9O_(33))_2]·33H_2O的合成及晶体结构

在pH=5.5和80℃下,Na_2WO_4.2H_2O,NaAsO_2.6H_2O,Co(NO_3)_2.6H_2O和咪唑的水溶液反应,得到了高产率的夹层型杂多酸盐(C_3H_5N_2)_2Na_8[{Co(H_2O)}_2WO(H_2O)(AsW_9O_(33))_2].33H_2O单晶,用X射线单晶衍射法及元素分析确定了其结构.结果表明:该晶体属四方晶系,空间群P-421m,a=1.7191(10),c=1.6376(13)nm,V=4.840(5)nm3,Z=2,R1=0.0484,wR2=0.0714(I>2σ),杂多阴离子[{Co(H_2O)}_2WO(H_2O)(AsW_9O_(33))2]10-具有C2ν对称性,Co2+的配位数均为5.讨论了(CHN)Na[{Co(HO)}WO(HO)(AsWO)].33HO的形成条件.     

苯磺酸镍配合物的结构及催化性能研究

以C_6H_5SO_3H和NiCO_3·2Ni(OH)_2为原料,采用挥发法,在室温下合成了配合物[Ni(H_2O)_6](C_6H_5SO_3)_2,通过红外光谱、X-射线单晶衍射和热重测定了[Ni(H_2O)_6](C_6H_5SO_3)_2晶体空间结构和热稳定性.测试结果表明,[Ni(H_2O)_6](C_6H_5SO_3)_2配合物属于单斜晶系,P2(1)/n空间群,a=6.9646(9)?,b=6.2868(9)?,c=22.324(3)?,α=90°,β=93.917(2)°,γ=90°,V=975.2(2)?~3,Z=2,含有6个结晶水,且中心离子(Ni~(2+))并未与磺酸基发生直接配位.通过Biginelli反应为探针,考察了[Ni(H_2O)_6](C_6H_5SO_3)_2配合物的催化性能.     

三元体系La(SCN)_3-C_(11)H_(12)ON_2-H_2O的研究

试验所用La(SCN)_3·7H_2O的制取已在文献中述及。安替比林系采用化学纯试剂重结晶得到。用标准EDTA溶液定镧确定La(SCN)_3的含量,C_(11)H_912)ON_2含量的测定用碘量法,在测定C_(11)H_(12)ON_2的含量之前,加入适量EDTA将La~(3+)掩蔽。使用溶解度等温法研究体系的相平衡,将所配的复体放在0℃的冰水浴中,搅拌平衡。溶液的折光指数值及化学分析结果表明,体系20昼夜可达平衡。静置后取样分析。平衡相的组成用Schreinemakers湿渣法确定,并用干燥后的平衡相的化学分析加以确证。所有计量仪器均校正。     

三元体系LiI-Li_2SO_4-H_2O在0℃时溶解度的研究

引言体系 LiI—Li_2SO_4—H_2O 的溶解度迄今尚未有人作过,为了找出 LiI 与 Li_2SO_4在水中溶解度的相互影响与化学行为,作者选作了该体系在0℃时溶解度的研究。体系 LiCl—I_4i_2SO_4—H_2O 在30°和25°的溶解度图均被研究过,结果证明 I_4i_2SO_4在水中的溶解度随溶液中 LiCl 含量的增加而迅速的减低。体系的溶解度曲线由两支构成,分别相应于 Li_2SO_4·H_2O 与 LiCl·H_2O,但与 LiCl·H_2O 对应的一支极短,只留下与 Li_2SO_4·H_2O对应的一支。在25℃时共晶点含 Li_2SO_40.02%;含 LiCl45.52%。体系 NaI—Na_2SO_4     

三元体系La(OAc)_3-C_(11)H_(12)ON_2(Antipyrine)-H_2O的研究(O~oC,3O~oC)

用溶解度等温法研究了La(OAc)_3—C_(11)H_(12)ON_2(安替比林)—H_2O三元体系在0℃和30℃时的相平衡,测定了体系的折光指数值。在这两个温度下体系均为简单共饱型。其折光指数曲线和溶度曲线均为二支,分别与C_(11)G_(12)ON_2和La(OAc)_3·H_2O(30℃),C_(11)H_(12)ON_2和La(OAc)_3·4H_2O(0℃)的结晶相对应。在0℃时共饱点含C_(11)H_(12)ON_223.87%,La(OAc)_38.75%,30℃时则依次为59.45%,2.05%。     

硫酸钍水合物的热分解

H.W.B.Roozeboom用溶解度法确定了下列几种硫酸钍水合物的存在:Th(SO_4)_2·9H_2O,Th(SO_4))_2·8H_2O,Th(SO_4)_2·6H_2O,Th(SO_4)_2·4H_2O和Th(SO_4)_2·2H_2O。E.L(?)wenstein于常温下,用使9水合硫酸钍在各种浓度的硫酸溶液上长时     

水/十二烷基硫酸钠/正丁醇/正辛烷系统的微乳液相行为和结构

用滴定法和色谱分析测定了H_2O/C_(12)H_(25)SO_4Na/n-C_4H_9OH/n-C_8H_(18)系统在表面活性剂十二烷基硫酸钠(SDS)与助表面活性剂正丁醇不同配比下的相图。微乳液只有在一定配比范围内方始形成,随着SDS配比增加,微乳区先逐步扩大。电导测定还可区别W/O型、双连续相和O/W型微乳液,并且双连续相区随SDS配比增加而扩大。但是当SDS配比很高时,由于溶解度减小和出现粘稠液晶相,微乳液区反而缩小。对分相区的系线测定还表明,富水相微乳液中SDS的含量恒高于富油相微乳液。     

三元体系Na_2SO_4-(NH_4)_2SO_4-H_2O中的Na_2SO_4·10H_2O-(NH_4)_2SO_4和Na_2SO_4·10H_2O-(NH_4)_2SO_4·Na_2SO_4·4H_2O多温截面图

本文对Na_2SO_4-(NH_4)_2SO_4-H_2O三元体系中的Na_2SO_4·10H_2O_-(NH_4)_2SO_4(Ⅰ)和Na_2SO_4·10H_2O-(NH_4)_2SO_4·Na_2SO_4·4H_2O(Ⅱ)两个多温截面进行了研究.在(Ⅰ)中有三个四相转熔点:P_1,38wt%(NH_4)_2SO_4,58.8℃;P_2,10.9 wt%(NH_4)_2SO_4,26℃;P_3,39.1 wt%(NH_4)_2SO_4,-16℃.在(Ⅱ)中有两个四相转熔点:P_1,100 wt%(NH_4)_2SO_4·Na_2SO_4·4H_2O,59℃;P_2,23.62 wt%(NH_4)_2SO_4·Na_2SO_4·4H_2O,26.1℃,转熔反应热为180 J/g。     

La(ClO_4)_3·3H_2O与18C6在乙醇中配合行为的研究

采用改进的半微量相平衡方法研究了La(ClO_4)_3·3H_2o—18c6—C_2H_5OH三元体系在25℃时的溶解度,测定了各饱和液相的检光率,结果表明有了三种化学计量的配合物(4La(ClO_4)_3·3(18C6)·12H_2O·9C_2H_5OH;La(ClO_4)_3·18C6·3H_2O·2C_2H_sOH和La(ClO_4)_3·2(18C6)·3H_2O·C_2H_5OH)生成。分离制备了两种配合物,经化学分析测定,确定了配合物的组成为La(ClO_4)_3·18C6·3H_2O与La(ClO_4)_3·2(18C6)·3H_2O;用IR,TG,DTG及电导对配合物进行了研究。     

辛酰类氨基酸化合物的合成及性能分析

以溶液中化学反应方法制备了辛酰丙氨酸(C_(11)H_(21)NO_3)(简写为H(oct-DL-ala)),辛酰苯丙氨酸(C_(17)H_(25)NO_3)(简写为H(oct-DL-phe))以及DL和L两种类型的辛酰丝氨酸(C_(11)H_(21)NO_4)(简写为(H(oct-DL-ser),H(oct-L-ser))等4种氨基酸化合物.使用核磁共振、红外光谱仪、XRD、DSC、扫描电子显微镜、偏光显微镜等表征了化合物的性能.性能分析结果显示,辛酰苯丙氨酸是一种溶解性很好并且具有液晶性能的化合物.     

稀土硫氰酸盐—安替比林配合物的合成及其表征

研究了体系 Ln~(3+)-SCN~--C_(11)H_(12)ON_2-H_2O(Ln=La、Ce,Pr,Nd,Sm,Dy,Er,Yb,Y,C_(11)H_(12)ON_2=安替比林)中安替比林对 Ln~(3+)的配合行为.首次合成了组成为 Ln(SCN)_3·5C_(11)H_(12)ON_2和 Ln(SCN)_3·4C_(11)H_(12)ON_2的配合物.前者是粘稠胶状物质,后者为晶体,二者在一定条件下可互相转化.对配合物的物理和化学性质进行了初步表征,对其结构和性质作了某些讨论.     

碱金属1δ-冠-6硫氰酸银盐的单晶合成与结构研究

本文报道K(C_(12)H_(24)O_6)Ag(SCN)_2(Ⅰ)、Na(CI_(12)H_(24)O_6)Ag(SCN)_2(Ⅱ)及NH_4(C_(12)H_(24)O_6)Ag(SCN)_2(Ⅲ)的单晶合成、晶体学常数以及化合物(Ⅰ)的晶体结构测定结果,化合物(Ⅰ)属正交晶系,空间群为F_(?dd)(NO.43,非标准取向),a=8.833(2)b=27.926(2),c=35.508(6)(?),V=8 (?),Z=16,D_(obs)=1.62,D_c=1.65gcm~(-3),μ=13.3cm~(-1).化合物(Ⅰ)晶体中,Ag原子以3.562和5.271(?)两种距离交替排列于晶体学二重轴上,SCN~-则分别以单齿(S原子)和双齿(S原子和N原子)与相邻Ag原子交替形成(?)桥(?)“SCN”桥,因而构成无限的Ag_(2x)(SCN)_(4x)~x~(1/2)长链;K~+离子以离子一偶极力位于冠醚环中心,形成[K(Cl_(12)H_(24)o_6)]~+离子,后者通过K~+离子以静电力与Ag_(2x)(SCN)_(4x)~x~(1/2)链上SCN~-的N相结合.     

Na_2CO_3—Na_2C_2O_4—H_2O 体系的溶解度(25°)

1.Na_2CO_3—Na_2C_2O_4—H_2O 体系在25℃时是一个简单共饱和类型的体系,它的二个固相是:Na_2CO_3·10H_2O 和 Na_2C_2O_4,双饱和点的液相组成为:Na_2CO_3 17.50％,Na_2C_2O_40.945％,H_2O 81.53％。2.考察了 Na_2CO_3—Na_2C_2O—H_2O 体系中水相总饱和度,发现在双饱和时水相的总饱和度最大。3.比较了 Na_2CO_3—Na_2C_2O_4—H_2O 和 Na_2SO_4—Na_2C_2O_4—H_2O 二个三元体系,发现这二个体系有极大的相似点。     

轴向取代卟啉锌结构和光谱性质的研究

在密度泛函理论B3LYP水平上,使用6-31G基组,对ZnPor(C_(37)H_(29)O_3N),ZnPor(C_(42)H_(37)O_5N)和ZnPor(C_(32)H_(30)O_4N)分子结构进行优化,模拟出红外和紫外吸收光谱图,对这三个分子的结构和性质进行比较分析.实验结果表明,ZnPor(C_(42)H_(37)O_5N)有做太阳能敏化剂的潜力.     

两种银基有机固体电解质

一、引言已有许多关于铜基和银基有机固体电解质的报道,其最佳离子电导率值在室温可达10~(-2)(Ωcm)~(-1)数量级。我们用六次甲基四胺的氢碘酸盐C_6H_(12)N_4HI与碘化银AgI反应制得的固体电解质,25℃时电导率为7.5×10~(-2)(Ωcm)~(-1)。比Takahashi等人用六次甲基四胺的氢碘酸盐C_6H_(12)N_4·HI与碘化亚铜CuI反应制得的固体电解质,及Owens等人用六次甲基四胺的氢氨酸盐C_6H_(12)N_4·HCl与氯化亚铜CuCl反应制成的固体电解质的电导率,都高一个数量级。用NNN’N’-四甲基乙烯二胺的碘氢酸盐C_6H_(16)N_2·2HI同AgI反应,制成了固体电解质,25℃时电导率值为1.01×10~(-2)(Ωcm)~(-1),达到季胺盐类固体电解质的最佳电导率值。     

磷酸钴铝(CoAPO-5)分子筛单晶的合成

磷酸钴铝(CoAPO-5)分子筛在专利中已有关于合成的报道,但它们得到的是粉末,而且是不纯的,我们已合成了CoAPO-5分子筛的纯相。继之后,又合成了CoAPO-5分子筛纯相大单晶,它的合成至今尚未见文献报道。 1.原料与试剂 85％H_3PO4天津试剂厂(AR);Al(OH)_3天津试剂厂(AR);Co(Ac)_2·4H_2O北京化工厂(AR);NH_4F广州化学试剂厂(AR);C_6H_(15)NO辽源化工厂(CP)。     

煤粉燃烧过程中H_2S生成详细机理研究

为从自由基层面揭示煤粉燃烧过程中H_2S的生成机理,构建了由34个组分和115个基元反应构成的详细反应机理模型,并采用数值模拟和实验研究相结合的方法,验证了模型的可靠性,同时进行了主要含硫组分和重要自由基的生成速率分析以及H_2S生成的敏感性分析。组分浓度分布的预测值与实验值的对比结果表明:CO_2、CO、H_2、H_2S、SO_2和COS的误差均小于5%,CS_2最大误差为25%,模型具有较高的可信度。生成速率分析显示:H_2S主要通过基元反应H_2S+H?SH+H_2、CS_2+H_2O?H_2S+COS和COS+H_2O?H_2S+CO_2生成;SO_2先被CO和H还原为SO、HOSO等,再转化为S、SH,并最终还原为H_2S;CS_2、COS也是H_2S生成的重要来源,SH是H_2S生成的关键自由基。敏感性分析说明:基元反应HOSO(+M)?H+SO_2(+M)、SO_2+CO?SO+CO_2、CS_2+H_2O?H_2S+COS和COS+H_2O?H_2S+CO_2对H_2S的浓度表现出较高的敏感性,较高的温度(1 500 K)能够促进SO_2、COS、CS_2向H_2S转化。该结果可为煤粉锅炉中高温腐蚀的预测提供理论依据。     

缸内直喷型汽油车起动工况颗粒组分排放特性

以一辆国V排放均质燃烧模式缸内直喷型(GDI)汽油车为研究对象,分析了该GDI汽油车25℃冷机起动、25℃热机起动、5℃冷机起动等不同起动条件下GB18352.5—2013Ⅰ型试验的颗粒质量、数量排放及组分特性.结果表明:该车产生的颗粒物质量、数量排放受起动条件的影响较大,5℃冷机起动的颗粒物质量、数量较高;颗粒排放的碳质组分中有机碳约为总碳排放的81%,25℃热机起动有机碳与元素碳比例变化不大,5℃冷机起动有机碳比例降低15%;颗粒可溶性有机物(SOF)组分主要以脂肪酸和烷烃为主,25℃热机起动SOF组分变化不大,5℃冷机起动多环芳烃(PAHs)比例增大24倍;脂肪酸主要是C16:0和C18,受冷、热机起动和环境温度变化影响较小;烷烃主要是C_(24)H_(50)、C_(25)H_(52)、C_(26)H_(54)和C_(27)H_(56),受冷、热机起动影响不大,受环境温度变化影响较大;PAHs主要是中环和高环芳烃,受冷、热机起动和环境温度变化的影响均较大.