Ni-V(镍-钒)催化剂结构的EXAFS研究

CO_2加氢甲烷化是碳1化学中的重要课题,我们在研究中发现,在SiO_2载体上,当Ni中加入了第四周期其它过渡金属元素后,还原得到两种类型的双金属催化剂,一种是合金型催化剂,另一种是镍——金属氧化物型催化剂。第二类型催化剂,可在较低温度下具有活性,如镍     

锂-空气电池正极催化剂研究进展

锂-空气电池是一种具有高能量密度、环境友好等优点的最具潜力的下一代储能电池体系.然而,其正极电化学反应缓慢的动力学过程导致了锂-空气电池充/放电过电位高、能量效率低、倍率性能差,而且催化剂的不稳定性也导致电池循环寿命短.开发高效且稳定的正极催化剂材料是解决上述问题的主要途径,也是锂-空气电池未来研究的重点.本文总结近几年来锂-空气电池正极催化剂的研究进展,并结合本课题组研究工作,以催化剂种类为切入点,深入综述及讨论了锂-空气电池催化剂的发展和存在的问题,并且展望了未来锂-空气电池正极催化剂的设计思路及对催化剂表界面反应机理的研究,对未来开发出高效、实用化的锂-空气电池具有重要的意义.     

H·盖福德·斯蒂弗(1916-2010)

<正>美国前总统尼克松和福特的首席科学顾问、卡耐基-梅隆大学前校长、"挑战者"号航天飞机灾难后助推火箭重新设计委员会主任H·盖福德·斯蒂弗(H.GuyfordStever),于2010年4月9日在马里兰州盖瑟斯堡的家中去世,享年93岁。     

弗雷德里克·H·博尔曼(1922-2012)

耶鲁大学森林和环境研究学院(F&ES)的植物生态学家弗雷德里克·H·博尔曼(Frederick H.Bormann,1971年与吉恩·E·林肯斯(GeneE.Likens)共同在北美发现酸雨),今年6月7日因肺部感染引发的并发症在康涅狄格州北布兰福德的家中谢世,享年90岁。酸雨:环境新杀手1971年,博尔曼博士和他的团队在新罕布什尔州森林研究时发现了一种新的环境杀手——酸雨。他们对白山山脉(新罕布什尔州阿巴拉契亚山脉的一部分)一小流域范围内的生态系统的化学作用分析后发现,该区     

查尔斯·H·汤斯(1915-2015)

<正>诺贝尔物理学奖得主、激光的共同发明者、伯克利加州大学教授查尔斯·H·汤斯(Charles H.Townes),于2015年1月27日在美国加州西部港市奥克兰去世,享年99岁。汤斯博士对物理学的最大贡献是发明了微波激射器——激光器的前身——并发展了可见光范围内平行相干光子发生装置的理论,为     

埃里克·H·戴维森(1937-2015)

<正>美国发育生物学家、加州理工学院诺尔曼·钱德勒细胞生物学教授埃里克·哈里斯·戴维森(Eric Harris Davidson)因心脏病发作,于2015年9月1日去世,享年78岁。他的女儿埃尔莎·戴维森(Elsa Davidson)公布了他的死讯。戴维森在1969年和1971年分别与人合著论文,最早勾勒出基因网络交互作用从而驱动胚胎发育,特化细胞的增殖,以及多种多样形状和大小生     

艾哈迈德·H·泽维尔(1946-2016)

正艾哈迈德·哈桑·泽维尔(Ahmed Hassan Zewail)是阿拉伯语国家中获得诺贝尔科学奖的第一人,是超速化学的先锋,同时还是联系阿拉伯语世界和西方国家的"外交官"。回顾泽维尔获得的奖项,很少有像他一样的科学家,同时获得以色列和沙特阿拉伯的拥戴、在教皇科学院任职,还几次成为邮票人物。泽维尔于2016年8月2日去世,享年     

戴维·H·胡伯尔（1926-2013）

●美国神经生理学家、美国科学院院士、1981年诺贝尔生理学或医学奖得主戴维．H．胡伯尔（DavidHunterHubel）因肾功能衰竭于2013年9月22日在美国马萨诸塞州林肯镇去世，享年87岁。     

Desoxide,Nerol Oxide和2,2,6-三甲基-6-乙烯基-5,6-二氢-2H吡喃的光化学合成

天然玫瑰油由200多个化合物组成,玫瑰醚(Rose Oxide)是一个重要的主香成份,已有许多报道其合成的论文。(±)-4-甲基-6-(2’-甲基丙烯-1’)-5,6-二氢-2H-吡喃(橙花醚,Nerol Oxide,,和(±)-2(1’-甲基乙烯-1’)-5-甲基-5-乙烯基四氢呋喃(Desoxide),,是另二个主香成份。合成1和2的方法报道很少,只有Ohloff报道个一条路线。用橙花醇     

18α(H)-新藿烷及17α(H)-重排藿烷类化合物的地球化学属性与应用

以下辽河西部凹陷原油为例,探讨了１８ａ（Ｈ）－新藿烷及１７ａ（Ｈ）－重排藿烷类化合物的地球化学属性与应用意义．新藿烷及重排藿烷类化合物相对丰度可用作判识原油成熟度的有效指标,但需以源岩沉积－有机相相近为前提,其有效应用范围为成熟～高成熟阶段．新藿烷及重排藿烷参数同时具有成熟度和沉积－有机相双重地球化学属性,故可作为油源对比和原油族群划分的有效参数．沉积介质条件和粘土矿物对重排藿烷类前身物的形成和原始丰度具有重要控制作用．原油中检出一新系列化合物,初步研究认为其可能为另一重排藿烷型系列化合物,其分布特征和地球化学属性与１７ａ（Ｈ）－重排藿烷系列相近．     

新手性3-氯-2(5H)-呋喃酮的合成及其不对称反应的研究

研究了新的手性合成子 ,5 (l 孟氧基 ) 3 氯 2 ( 5H) 呋喃酮 ( 5a)的合成方法及其不对称合成反应 .5a制备方法简便 ,它作为稳定的Michael受体 ,可与氧的亲核试剂发生串联的双Michael加成 /分子内亲核取代反应 ,通过此反应 ,一举生成了 4个新的手性中心 ,得到了一般方法难以合成的含有多个手性中心的螺 环丙烷类化合物 8.详细报道了 5a和 8的合成以及它们的IR ,UV ,1HNMR ,13 CNMR ,MS ,元素分析等结构分析数据 .经X 四圆衍射确定了手性的螺 [1 氯代 4 (l 孟氧基 ) 5 氧代 6 羰基双环 [3.1 .0 ]己烷 2 ,3′ ( 4′ l 孟氧基 5′ l 孟氧基丁内酯 ) ]( 8)的立体化学结构 .此不对称反应可以为某些新的光学活性螺 环丙烷类化合物提供重要的合成策略 .     

新型AgBr/BiOBr光催化剂的沉积-沉淀法制备、活性与机理

利用沉积-沉淀法将AgBr负载到BiOBr载体上,制备了新型的AgBr/BiOBr复合光催化剂.采用X射线衍射仪(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、高分辨透射电子显微镜(HRTEM)和紫外-可见漫反射光谱仪(DRS)对AgBr/BiOBr进行了表征.结果表明,AgBr/BiOBr由面心-立方相的AgBr和四方晶系的BiOBr颗粒构成,其中所负载的AgBr颗粒的平均晶粒尺寸小于28.5 nm.随着AgBr含量的增加,AgBr/BiOBr在可见光区的吸收带边发生红移.光催化实验表明,AgBr/BiOBr在可见光下(>420 nm)可以有效降解甲基橙溶液,当AgBr与BiOBr的摩尔百分比为50%时,AgBr/BiOBr具有最大催化活性,甲基橙的降解速率常数kapp为0.00619 min 1.机理研究表明,.O2在降解甲基橙过程中为主要活性物种,AgBr/BiOBr的催化活性增强主要归结为AgBr与BiOBr之间形成的异质结作用.     

N-甲基-2-呲咯烷酮与某些芳烃相互作用的~1H核磁共振研究

N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)在石油化工中有广泛的应用。它是抽提芳烃、二烯烃以及自裂解焦油中提取苯乙烯的优良溶剂,而且对于苯乙烯和邻二甲苯的分离具有良好的效果。我们曾测定过某些NMP-芳烃二元体系的超额体积和超额吉氏函数,发现NMP与芳烃混合时均有明显的体积收缩,且以NMP-苯乙烯体系的体积收缩最为显著(V_(1/2)~E=-0.95cm~3/mol)。     

铜基甲醇合成催化剂Mn助催作用的研究

甲醇是C_1化学的主要产品,是一种尾气污染少,辛烷值高的汽、柴油优质代用或渗烧燃料。催化生产甲醇虽已工业化70多年,但就甲醇本身的重要性及催化作用的学术价值,一直吸引着各国的化学工作者,为了提高甲醇合成催化剂的性能,助催剂的研究从未间断。本文在Cu-Zn-Al三组分的基础上加入Mn助催化剂,使其在比表面积、分散度、甲醇合成活性等方面都有所提高,具有工业应用前景。     

4H多型锡-黑铝镁铁矿的发现与研究

一、前言黑铝镁铁矿(Hgbomite)在自然界比较稀少,系一含Ti的(Mg、Fe)-Al氧化物矿物.其结构同尖晶石,尤其是尼日利亚石及塔菲石密切有关,故结晶化学家将后二者与其归于一组,视为等结构类.该矿物自加维林(1917)报道后在南非、坦桑尼亚、北美的纽约及卡罗来那州,以及苏联的乌克兰和喀麦隆等地相继有过发现.近年来在澳大利亚、坦桑尼亚及赞比亚又找到了一些新产地,但在我国还从未见到有关它的报道.作者对我国最近所发现的富含锡、锌的黑铝镁铁矿新变种进行了初步的研究.     

不同价态铁比熔铁型氨合成催化剂上氢吸附态研究

合成氨工业在国民经济中占有重要地位。氨合成用熔铁催化剂的研究、开发和工业使用已有80余年的历史,但前人的工作,几乎全部集中于以磁铁矿(Fe_3O_4)(Fe~(2 )/Fe~(3 )≈0.5)的双助(Al_2O_3,K_2O)或三助(Al_2O_3,K_2O,CaO)催化剂研究和考察。70年代中,Dvornik等曾试探过不同铁比(Fe~(2 )/Fe~(3 )的三助熔铁型氨合成催化剂中FeO含量对催化剂表面积变化     

用于锌-空气电池的MnO2纳米片@Ni-氮掺杂石墨烯气凝胶

在锌-空气电池中,电池正极的氧还原反应(oxygen reduction reaction,ORR)动力学缓慢,影响其功率密度等性能,需催化剂提高电极反应速率.常用的贵金属基催化剂(如pt/C)成本高,而低成本的MnO2具有ORR催化活性,但导电性差,影响ORR过程中的电子转移速率,限制了其ORR催化活性的充分发挥.将...     

18α (H)-新藿烷及17α (H)-重排藿烷类化合物的地球化学属性与应用

以下辽河西部凹陷原油为例,探讨了１８α（Ｈ）－新藿烷及１７α（Ｈ）－重排藿烷类化合物的地球化学属性与应用意义。新藿烷及重排烷类化合物地丰度可用作判识原油成熟度的有效指标,但需以源岩沉积－有机相相近为前提,其有效应用范围为成熟－高成熟阶段。     

钒配合物及其催化乙烯与α-烯烃共聚的研究进展

摘要乙烯与α-烯烃(如丙烯、1-丁烯、1-己烯和1-辛烯等)共聚可制备乙丙橡胶、线形低密度聚乙烯、聚烯烃热塑弹性体和烯烃多嵌段共聚物等聚烯烃材料.在乙烯与α-烯烃共聚过程中,催化剂起着至关重要的作用.本文总结了用于催化乙烯与α-烯烃共聚的钒配合物催化剂及其催化性能的研究进展,包括钒配合物中钒的价态及配体的结构对乙烯与α-烯烃共聚的催化活性、单体竞聚率、共聚组成、序列分布、分子量及分子量分布的影响.钒(III)配合物主要包括含氮杂环卡宾单齿配体、N^N或N^O双齿配体以及三齿或四齿配体的钒(III)配合物,其中含有双齿配体的钒(III)配合物催化乙烯与1-己烯共聚活性可高达8820 kg mol~(–1)h~(–1),配体空间位阻的增大阻碍α-烯烃的插入,使乙烯的竞聚率提高,α-烯烃的竞聚率降低,从而使α-烯烃的插入率降低;增加配体齿数,催化活性和共聚单体插入率均降低.钒(IV)配合物主要包括含胺类单齿或双齿配体、含N^O双齿配体和含O^N^N^O四齿配体的钒(IV)配合物,含N^O双齿配体钒(IV)配合物的催化活性通常低于含有相同配体钒(III)配合物的催化活性.钒(V)配合物主要包括含氮杂环卡宾配体的钒(V)配合物、亚胺钒(V)配合物以及含螯合芳氧基配体的钒(V)配合物,其中含螯合芳氧基配体的钒(V)配合物催化乙烯与丙烯共聚的催化活性可高达144400 kg mol~(–1)h~(–1),但共聚产物中丙烯结构单元含量不高于15%(mol);含氮杂环卡宾(NHC)配体的钒(V)配合物可用于乙烯与丙烯拟活性共聚,制备出丙烯结构单元含量高的超高分子量乙烯-丙烯无规共聚弹性体.     

QNQL过程:(H,Q)-过程及其应用举例

1(H,Q)-过程随机过程研究者众,应用面广,例如Markov过程.Markov过程中以最小Markov链(即最小齐次可列Markov过程)发展得最成熟.这类过程的一大特点就是任一状态的逗留时间服从负指数分布.显然这个限制太严格.在本世纪50年代,Levy等人放弃了这个限制,但保留过程在其一列跳跃点上构成一个Markov链的性质,而引入了半Markov过程的概念并加以研究,得到这种过程的概率分布所满足的(向后)方程.例如,顾客到达时间间隔为独立同分布随机变量的排队系统的输入过程N(t)(N(t)表示在(0,t)时间内到达顾客的数目)就是半Markov过程的典型例子.到了80年代,Davis把对半Markov过程在相邻两个跳跃点之间只取一个常值(即只逗留于一个状态)的假设放宽为一段确定的光滑曲线,而在跳跃点上保持了Markov性,并借助于一个附加变量,引入了逐段确定的Markov过程的概念并加以研究,得到这类过程的广无穷小母元.GI/G/1排队系统的等待时间W(t)就是这类过程的典型例子.但仍有许多应用上十分有意义的随机过程不在考虑之列.这些过程是:具有一列有Markov性的跳跃点(不排除还有其他跳跃点),而在这种两个相邻跳跃点之间过程的轨道不一定是一段确定的光滑曲线,而是一段随机过程,这段随机过程的轨道也许是连续的,也许还有跳跃点,如:M/G/1,GI/M/1