环己烷衍生物教学中的难点——优势构象问题

对于环己烷衍生物教学中的重点、难点——优势构象问题，提出了把环己烷椅式构象中直立键或平伏键排列规律和环己烷取代基闻相互关系结合起来解决此难题的方法．     

椅式环己烷构象中a键e键位向的快速判定法及其应用

本文提出了椅式环己烷构象中a,e键位向判定的两种方法,即参照邻碳判定法和参照平面判定法,同时提出了a键的位向遵守相同性原则和e键的位向遵守相异性原则。最后列举了三个应用实例。     

构象对化合物性质的影响

现行的基础有机化学教材均介绍过诸如乙烷、丁烷、环己烷和十氢萘的构象。并不同程度地涉及到它们的稳定性和化学行为的关系。从讨论中已得出这样的结论:在脂肪族化合物中,最稳定的构象一般都是完全交叉式,且两个最大的基团相距最远,进而使分子中各非键原子之间的相互排斥作用达到最小的程度。我们还知道,环己烷和其它同型物中,椅式构象比船式构象稳定。由此,我们又得出这样的结论:一个化合物中含有最多的对位交叉组合的那种构象是占优势的构象,即是最稳定的构象。下面,本人就构象的稳定性和反应的活性之间的关系谈几点看法。     

环己烷衍生物立体化学教学研究

分析环己烷衍生物的R/S构型标记、顺反异构、对映异构及构象异构的现象,总结出简单易行的判断方法.     

椅式环己烷和S8分子对称性教学技巧初探

在结构化学教学中,分子所属点群和对称元素的确定是教学的难点和重点.结合具体教学实践,我们对椅式环己烷和S8分子进行了方便确立分子点群和对称元素方面的构型简化.在具体教学过程中,简化后的构型因对称元素的寻找不受图形准确性的影响,所以分子所属点群和对称元素位置容易确定,从而降低了教学难度,病提高了教学质量和效果.     

环己烷及其衍生物的构象分析

构象分析就是用化合物的基态、过渡状态和激发态的构象来分析化合物的物理性质和化学性质。它所包括的内容十分广泛,如化合物的稳定性、反应活性以及对反应历程的讨论等等。本文只讨论环己烷及其衍生物的构象分析,这在理论和实践上都是重要的。环己烷及其衍生物的许多化学反应都要经过构象分析来确定其主产物,下面仅就几类重要的化学反应进行讨论:     

细叶香茶菜丙素的晶体结构

细叶香茶菜丙素(ternifoline C,分子式C_(22)O_6H_(22))的单晶通过四圆衍射仪测定衍射强度进行结构分析,最终偏离因子R=0.042;晶体属空间群P2_1;晶胞参数为:a=1.1071(1),b=0.6084(1),c=1.5553(1)nm;β=104.22(1)°;Z=2.结构分析表明,该化合物呈贝壳杉烯骨架(kaurenetype)结构,其中六元环B、C呈船式构象,六元环A呈椅式构象,五元环D则呈半椅型构象,A环和B环反式相连接,B环和C环顺式相连接。氢键是联接各分子形成晶体的主要键力。     

水杨醛甘氨酸Schiff碱的从头算构象研究

运用从头算HF方法对水杨醛甘氨酸Schiff碱的构象进行了理论研究.结果表明,C=N键与苯环的共轭以及分子内弱相互作用是分子能量降低的2个重要结构因素.在各存在形态的所有最稳定构象中c=N键均与苯环共轭,均至少存在1条H14的弱氢键.酸式结构最稳定构象羧基上羟基氢H22背离大共轭平面;酸根形态的稳定构象羧基与苯环共面形成平面分子,且存在2条氢键;钾盐酚式最稳定构象羧基螯合成键,而醌式最稳定构象为平面分子,羧基单齿成键,且存在H14的2条弱氢键.由于具有很大的能量优势,水杨醛甘氨酸Schiff碱在水中的主要存在形态为酸式,该结论与其水溶液的实验研究结果一致.     

顺式-1,2-环己烷二甲醇合成工艺的优化

介绍了硼氢化钠在有机合成中的应用以及影响硼氢化钠还原体系的因素,并探讨了采用硼氢化钠还原体系制备顺式-1,2-环己烷二甲醇两种方法的可行性.方法一,采用硼氢化钠直接还原顺式-1,2-环己烷二甲酸制备顺式-1,2-环己烷二甲醇,其收率很低;方法二,采用硼氢化钠还原顺式-1,2-环己烷二甲酸二甲酯制备顺式-1,2-环己烷二甲醇,收率可达87%.在此基础上,重点考察了不同硼氢化钠还原体系对反应的影响.     

锰、钴卟啉高价氧化物氧化环己烷制备己二酸反应机理的理论研究

采用密度泛函方法研究了锰、钴卟啉的高价氧化物种(PMnIVO,PCoIVO)氧化环己烷制备己二酸反应的机理。计算通过计算环己烷第一步羟基化、第二步羟基化、C—C键断裂生成1,6己二醛以及1,6己二醛氧化生成己二酸四步反应历程,得到了各基元反应的过渡态,分析了其几何结构、反应的活化能以及反应焓。发现第二步羟基化的夺氢基元反应的活化能最高,对于PMnIVO,PCoIVO分别为31.31 kcal·mol-1、29.00 kcal·mol-1,是整个反应的速控步骤。1,6环己二醇失去两个氢原子C—C键发生断裂的活化能分别为8.67和8.69 kcal·mol-1,比环己烷羟基化的活化能较低,而且反应焓为负值,说明环己烷C—C键断裂容易发生。研究还发现钴卟啉高价氧化物种能使环己烷的C—C键自行发生断裂,更有利于目标产物的生成。     

环己烷a、e键位取代衍生物稳定性的理论研究

采用DFT-B3LYP／6-31G(d,p)水平的几何全优化方法,对环己烷a、e键取代以及不同取代基(甲基、苯基)的一元取代衍生物进行了计算,从总能量、前线轨道能量、键能、分子的空间位阻和电子效应等微观角度对衍生物的稳定性进行了比较。结果表明：对同一取代基在不同位上,e键位取代比a键位更稳定;对同一位上的不同取代基,大基团比小基团更稳定。     

反-环己二醇二（吡咯-2-）羧酸酯的合成与晶体结构

合成了反式环己二醇二（吡咯-2-）羧酸酯,利用X-射线单晶衍射技术在室温下测定了该化合物的晶体结构。结果表明,标题化合物处于单斜晶系,C2／c空间群,晶胞参数为：α=1．8327（18）nm,b=0．8553（9）nm,c=1．0122（10）nm,a=γ=90°,β=106．037（12）°,V=1．525（3）nm^3,Z=4。在晶体结构中,环己烷部分采用了椅式构像,同时标题化舍物是G对称的;整个分子通过N—H…O氢键形成一维柱状结构,在C-H…π弱相互作用的帮助下进一步形成二维层状结构;化合物的红外光谱也进一步表明分子间存在N-H…0氢键相互作用。     

β-Ｄ-吡喃葡萄糖叠氮化物的合成及晶体结构

合成了β-Ｄ-O四乙酰基糖基叠氮化合物， 并得到单晶， 经X射线衍射方法解析， 其晶系属于单斜晶系，P2₁空间群， 其中a=0.759　6(6) nm,b=1.518　4(13) nm，c=1.641　2(14) nm，V=1.893　0(3) nm³，α=90.00°，β=90.045(1)°，γ=90.00° ，Z=2. 在晶体结构中， 六元糖环采取经典⁴C₁椅式构象， 糖环上所有 的取代基均以平伏键存在， 其中叠氮基不是以直线型结构存在， 呈现一定的弯曲现象.     

基于应用写作教学的“案例教学法”研究

案例教学法在哈佛商学院得以成功运用和实施,由此被认为是代表未来教育方向的成功教育模式。本文就案例教学法引入应用写作教学的必要性、组织实施、优势显现以及在运用中注意的问题进行了具体阐述,以期探索一条适宜于应用写作教学的良好途径,提高应用写作教学效率。     

形成性评价在大学英语写作教学中的实施

形成性评价是在教学过程中对学生学习效果的动态评价,通过对学习过程的及时反馈调整教学,挖掘学生的潜能,发展学生的学习能力,提高学生学习的积极性和自主性。将形成性评价运用到大学英语写作教学实践中,不仅能够促进学生写作,关注写作学习的过程,也有助于教师改革写作教学的思路,提高写作教学质量。     

5-取代丙二酸亚异丙酯构象的量子化学研究

5-取代丙二酸亚异丙酯衍生物构象目前还有争议,我们用半经验分子轨道的MNDO方法对其三种有代表意义的分子进行了量子化学计算,得出一些有意义的结果。确定5-(甲基)丙二酸亚异丙酯的稳定构象为椅式;5-(甲酰甲基)丙二酸亚异丙酯的稳定构象为船式;5-(肟基)丙二酸亚异丙酯的稳定构象为信封式,并对不同构象的成因作了探讨。     

高校网络写作教学模式的建构与教学反思

网络与作文教学结合解决了传统作文教学自身无法解决的一系列难题，使高校的写作教学发生了根本的改变。本文通过对网络写作与传统写作的比较分析，对高校网络写作教学模式的建构进行阐述，反思网络写作教学存在的问题，以期寻求网络与作文教学整合的最佳途径，为高校写作课教学改革提供借鉴与参考。     

内氢键对分子优势构象的决定作用

本文以二取代链状物、二取代环状物及取代环已烷衍生物为例,讨论了内氢键对分子优势构象的决定作用。