溶胶凝胶法制备铜离子选择性电极

用溶胶凝胶(sol-gel)技术将Cu~(2+)、Ag~+掺杂在sol-gel溶液里并涂于银电极表面,修饰后的电极具有选择性测定Cu~(2+)的能力(检测范围为10~(-6)mol/l-10~(-1)mol/l),并将该电极用于流动体系硫酸铜电解液试样的分析中。     

漆酚金属盐聚合物修饰电极伏安法测定水样中痕量铜的研究

用漆酚金属盐聚合物修饰碳糊电极能高灵敏度测定水样中痕量的Cu~(2+)。在pH6.0的HAc+NaAc缓冲溶液中,在电极表面Cu~(2+)通过化学和物理吸附而富集,在溶出过程中,于-0.04V(vs.SCE)处有一灵敏的氧化峰。该修饰电极测定Cu~(2+)的线性范围为4×10~(-9)～2.5×10~(-7) mol/L,富集20min后检测限为8×10~(-11)mol/L。用该修饰电极测定了环境水样中的铜离子,平均回收率为99.10％。     

离子交换纸富集-X线荧光光度法测定水样中微量银

微量银离子可用阳离子交换纤维滤纸由pH4.5 HAc-NaAc缓冲的溶液中选择地富集,重金属离子的干扰可用EDTA掩蔽,S~(2-)、S_2O_3~(2-)和CN-等的影响可预先氧化去除。滤膜用X线荧光光度测定。测量范围为5.0～50.0μg/500ml,检出限为1.0μg/500m1.     

水样中硫化物含量的测定——交流示波极谱滴定在环境监测水质分析中的应用(Ⅰ)

研究了以Zn~(2+)溶液为滴定剂进行S~(2-)的沉淀滴定而导致以S~(2-)在汞膜电极上所形成的示波极谱曲线(dE/dt～E)切口的消失来指示滴定终点的最佳条件。本方法简便快速、准确度和精密度令人满意,可以不经前处理而直接用于有色、有悬浮或沉淀物的水样中硫化物的测定。     

用4-(2-喹啉偶氮)-1,3-二羟基?分光光度法测定铜

合成了4-(2-喹啉偶氮)-1.3—二羟基萘(2-QADNm),研究了其光度性质.在0.15mol/L NaOH溶液中,Cu~(2+)与2-QADNm形成1:2红色络合物,其摩尔吸光系数为6.4×10~4.提出的方法用于铝合金中铜的测定获得满意结果.     

萃取动力学分析法的研究和应用 Ⅲ.非催化法测定NO_2

利用NO_2~-在0.5-1N HCl介质中氧化二苯硫腙的褪色反应,用萃取平衡控制反应时间和水相中二苯硫腙的浓度,建立了非催化动力学分析法测定NO_2~-的新方法.反应速度的检测,是在620nm下测定反应前后CCl_4相中二苯硫腙的吸光度变化.方法灵敏度为8×10~(-3)g·ml~(-1)NO_2~-,线性范围是0.8～5μg NO_2~-/10ml.对干扰严重的金属离子Cu~(2+)、Cu~+、Ag~+、Hg~(2+)、Au~(3+)等可在pH 3～7条件下,用二苯硫腙的CCl_4溶液萃取除去.用该法测定废水中的NO_2~-,与用生成偶氮染料比色法测定结果一致.方法的精密度:对三个试样各6次测定的变动系数分别为0.6%,0.9%,和1.5%.     

席夫碱类荧光探针CH_3CN/H_2O体系检测Cu~(2+)离子

以1-氨基-2-萘酚和2,4-二羟基苯甲醛为原料合成了席夫碱(2′,4′-二羟基苯亚甲基亚氨基)-2-萘酚(L),采用FT-IR,1 HNMR和ESI-MS对其结构进行了表征.在V(CH3CN)∶V(HEPES)=1∶1(pH=7.2)缓冲溶液中,研究了L对多种金属离子(Cu~(2+),Hg~(2+),Ag+,Pb~(2+),Cd~(2+),Zn~(2+),Ni ~(2+),Co~(2+),Fe~(2+),Al ~(3+),Mn~(2+),Ca~(2+),Mg~(2+),K+,Na+)的荧光响应性能.结果表明:L能够通过荧光猝灭响应选择性识别Cu~(2+),且几乎不受其他金属离子的干扰.在Cu~(2+)浓度为0~2.5×10~(-5)mol/L范围内,溶液荧光强度与Cu~(2+)浓度呈现良好的线性关系,据此计算L与Cu~(2+)的结合常数为3.33×10~4 L/mol,对Cu~(2+)的检出限为4.92×10-7 mol/L.L在实际水体中与Cu~(2+)在0~2.5×10~(-5) mol/L浓度下依然表现出较好的线性关系.     

氢氧化钠溶液中硫化钠对Q235钢的腐蚀行为研究

通过盐雾腐蚀实验和电化学腐蚀实验,借助腐蚀失重法、宏观形貌分析、SEM、EDS和EIS等分析方法,研究了Q235钢在不同S~(2-)浓度的氢氧化钠溶液中的腐蚀行为。研究结果表明:S~(2-)浓度的变化对Q235钢的腐蚀行为有着显著的影响,宏观及微观形貌分析均表明随着S~(2-)浓度的升高试样的腐蚀越来越严重;EDS分析表明腐蚀产物主要由Fe、S、O三种元素组成,S~(2-)浓度为4g/L时腐蚀程度较轻故Fe含量很高,S~(2-)浓度为5 g/L时,Fe的氧化反应导致O含量升高,S~(2-)浓度为6 g/L时,Fe的硫化反应为主要反应,导致S含量明显升高而O含量有所下降;当S~(2-)浓度从3 g/L增至6 g/L时,由于S~(2-)与Fe发生反应使得腐蚀失重从2.8732 g/m~2增大至3.4451 g/m~2,腐蚀电流密度从0.931μA/cm~2逐渐上升至5.092μA/cm~2,而当S~(2-)浓度为7 g/L时由于生成了较致密的Fe S膜覆盖在试样表面使得腐蚀失重和腐蚀电流密度均有所下降。     

二苯硫腙还原法测定痕量 NO_2~-

NO_2~-在2MHCl 介质中能氧化二苯硫腙,使四氯化碳相中绿色减退。通过测定620nm 下反应前后四氯化碳中吸光度的改变,建立了测定痕量 NO_2~-的新方法。方法的灵敏度ε=3. 45×10~4升·摩尔~(-1) ·厘米~(-1) ,最低检出限为5. 0×10~(-8) gNO_2~-·ml~(-1) ,线性范围为0. 50-7. 5μg·NO_2~-·10ml~(-1) 。对干扰的金属离子 Cu~+、Cu~(+2) 、Hg~(2+)、Ag~+、Au~(3+)等,可在 pH3-7条件下,用二苯硫腙的四氯化碳溶液萃取除去。该法用于测定废水中 NO_2~-,结果是满意的。     

碳纳米管负载离子液体对铜离子吸附研究

采用浸渍法将手性离子液体1-乙基-3-甲基咪唑L-酒石酸盐(EMIML-Tar)负载到羧基化多壁碳纳米管(CNTs)上,对水溶液中Cu~(2+)进行吸附,考察了离子液体加入量、EMIML-Tar/CNTs吸附剂用量、Cu~(2+)初始浓度、pH、吸附温度、吸附时间对吸附性能的影响。结果表明,负载离子液体后能显著提高多壁碳纳米管对Cu~(2+)的吸附能力,当Cu~(2+)初始浓度为20 mg/L,吸附剂用量为25 mg,溶液pH为6.0,吸附温度为298 K,吸附时间为30 min时,EMIML-Tar/CNTs吸附剂对Cu~(2+)去除率达96%,吸附量为19.19 mg/g。应用2种动力学模型对吸附过程进行拟合,结果表明吸附过程可以很好地用准一级动力学方程描述。     

功能化聚氯乙烯树脂对Cu~(2+)的吸附性能

以聚氯乙烯为原料,依次与二乙烯三胺、二硫化碳和氯乙酸反应,合成了含氮、氧、硫配位原子的功能化聚氯乙烯树脂,探讨了该树脂在不同的吸附时间、Cu2+浓度、pH值、温度等条件下对Cu2+的吸附行为.结果表明,树脂对Cu2+具有较快的动力学吸附速率;在30℃,pH值为5.7、Cu2+的初始浓度为16.03 mmol/L时,该树脂对Cu2+的吸附量为0.78 mmol/g.吸附过程符合Freund lich吸附等温式,吸附的活化能为34.83 kJ/mol.用0.2 mol/L的HNO3溶液作为洗脱剂洗脱吸附Cu2+后的树脂,洗脱率可达96.5%.     

碱式铜盐包覆Cu2O催化剂的形成机理及催化性能

采用铜盐与四种碱NaOH、Na2CO3、Na2SO3、Na2S2O3在室温(25℃)下反应于Cu2O表面包覆碱式铜盐,均得到组成为Cu2O@Cu4(SO4)(OH)6的核壳型催化剂,其中,由Na2S2O3得到的样品其催化活性远高于其他碱制备样品。通过性质表征可知,由Na2S2O3制得样品具有核内部孔洞多、缺陷分布广、活性表面大、表面粗糙、晶体紧实度低等特点,这些特征均有利于催化活性的提高。进一步研究确认,Na2S2O3在反应中具有多重身份,一是水解提供OH-;二是自身发生歧化反应或者与Cu2+发生氧化还原反应,生成SO42-和S2-,提供形成Cu4(SO4)(OH)6所需的SO42-;三是能与Cu2O核反应,使其溶解形成孔洞。因此,采用铜盐与Na2S2O3在室温下反应形成的Cu2O@Cu4(SO4)(OH)6核壳型催化剂具有非常高的催化活性,能实现黑暗条件下高效降解高浓度(400 mg/L)染料(橙黄II),2h基本实现完全降解(99.5%)。     

共激活剂Br~-,I~-对ZnS:Mn,Cu·X发光中心的影响

研究了Br- ,I- 对ZnS :Mn ,Cu·X中M2 +,Cu+发光中心的影响 ,研究了材料的发光光谱和激发发光波形 ,发现Br- 的掺入对ZnS :Mn ,Cu·X的Mn2 +发光中心、Cu+绿色发光中心的激发态寿命有明显的影响 .Br- 的掺入使绿色发光中心的发光增强 ,绿色发光中心的激发态寿命减小 ;使橙色发光中心激发态寿命增加。     

聚谷氨酸修饰碳糊电极的制备及其对铜离子的测定

 制备了聚谷氨酸修饰碳糊电极,通过循环伏安法和交流阻抗法研究了K₄Fe(CN)₆/K₃Fe(CN)₆在修饰电极上的电化学行为,结果显示碳糊电极修饰聚谷氨酸后,K₄Fe(CN)₆/K₃Fe(CN)₆的氧化还原峰电流变大、交流阻抗变小.采用阳极溶出伏安法将所修饰碳糊电极用于铜离子的检测,在pH=4.50的醋酸-醋酸钠缓冲液中,于-0.20 V 电位下将Cu²⁺还原富集后再进行阳极氧化扫描,在0.14 V处获得一灵敏的铜的溶出峰,峰电流与铜浓度在1.57×10^-8~1.57×10^-5 mol/L的范围内呈良好的线性关系,最低检测限为5.00×10^-9 mol/L.制备的聚谷氨酸修饰碳糊电极成功用于铜离子的测定.     

电化学沉积法制备Cu2S薄膜及EPIR效应

以Na2S溶液为沉积液,在一定的温度、pH值、电压和时间下,采用电化学沉积的方法,在铜衬底上生长出一层质地均匀的蓝色Cu：s薄膜．通过XRD及SEM对样品的化学成分及表面与截面形貌进行表征,对G/Cu2S/Cu/Ag结构进行直流I-V及电脉冲诱导电阻转变（EPIR）效应测试．结果表明Ag/Cu2S/Cu/Ag结构的Ag/Cu2s结点处存在明显的EPIR效应,而且相对于单个Ag/cu2s结点而言,Ag/cu2S双结点具有更大的结点电阻且EPIR效应更明显．另外,Ag/Cu2S/Cu/Ag结构的EPIR效应还与测量的脉冲参数和测量温度有关．对于本样品而言,最佳测量温度为室温,脉冲宽度t0为0．00018．     

乙二胺多(二硫代甲酸钠)的合成及对含铜废水的去除性能

以乙二胺、二硫化碳和氢氧化钠为原料在无水乙醇中合成了乙二胺多(二硫代甲酸钠)(EDAMDT),采用红外光谱和元素分析对其结构进行表征,考察了其对游离态和络合态Cu2+的去除效果以及沉渣稳定性.结果表明,处理50 mg/L游离态Cu2+、硫脲-Cu2+和柠檬酸-Cu2+,EDAMDT最佳投药量分别为183.5 mg/L、196.7 mg/L和204.3 mg/L,Cu2+的去除率分别为99.94%、99.26%和99.31%,残余Cu2+浓度均达到国家污水综合排放一级标准(GB8978-1996);EDAMDT的pH适用范围为3.36～11.24.在最佳用量时,EDAMDT中螯合基团-CSS-与Cu2+的摩尔比均接近于2∶1,表明-CSS-与Cu2+按摩尔比2∶1形成螯合物.螯合沉淀物EDAMDT-Cu具有良好的稳定性,不易产生二次污染.     

四元螯环配合物氨荒酸盐法同时测定银和铜

利用二乙氨基二硫代甲酸盐萃取光度法，同时测定了铜和银，根据四元螯环稳定顺序置换反应，使方法具有非常好的选择性；配合富集技术的应用，提高了方法的灵敏度，最低检测浓度为５．２×１０￣（－６）ｇ／Ｌ的铜和４．８×１０￣（－６）ｇ／Ｌ银。     

新试剂N—壬基—N’—(氨基对苯磺酸钠)硫脲的合成及其分析性能的研究

合成了水溶性的新试剂Ｎ—壬基—Ｎ—（氨基对苯磺酸钠）硫脲（ＮＰＴ）,经元素分析、ＩＲ、ＵＶ、１ＨＮＭＲ测试,确定了其结构．实验了不同介质中,同４０多种离子的反应情况,其中只有Ａｇ＋、Ｂｉ３＋、Ｃｕ２＋、Ｈｇ２＋、Ｎｉ２＋离子有特征性反应,可作为Ｃｕ２＋、Ｎｉ２＋的新鉴定试剂．鉴定Ｃｕ２＋的检出限量ｍ＝０．０３７μｇ,最低浓度ｃ＝１μｇ／ｍｌ,４３种常见离子不干扰．鉴定Ｎｉ２＋的检出限量ｍ＝０．１２μｇ,最低浓度ｃ＝３．３μｇ／ｍｌ．灵敏度与选择性与丁二酮肟相当．测定了在弱酸、中性和弱碱性介质中同４０多种离子形成配合物的表现摩尔吸光系数,可作为分光光度法测定Ｃｕ２＋、Ｐｄ２＋的显色剂．测定Ｃｕ２＋,ε３４９．２＝４．８７×１０４Ｌｍｏｌ－１ｃｍ－１,４３种离子中,只有大量Ｆｅ３＋、Ａｌ３＋干扰．则定Ｐｄ２＋,ε２９７．８＝１．２５×１０５Ｌｍｏｌ－１ｃｍ－１,５１种离子只有Ｃｕ２＋干扰测定,用于实际样品的检测,均获满意结果．是目前测定Ｐｄ２＋的分析性能优良的试剂之一．     

库仑法测定微量铜

本文提出在ＨＡｃ—ＮａＡｃ介质中Ｃｕ３＋与Ｉ－、ＳＣＮ－反应生成Ｉ２，然后加入过量的Ｎａ２Ｓ２Ｏ３还 原Ｉ２，最后用电生Ｉ２回滴定过量的Ｎａ２Ｓ２Ｏ２。实验表明，用这种方法测定铜可行的，检测量可达 １０－７数量级．     

Fe~(3+),Cu~(2+),Ag~+与S_2O_3~(2-)反应的实验教学研究

介绍了在研究性实验开设中引导学生应用无机化学基本原理从多个角度对Fe3 + ,Cu2 + ,Ag+ 与S2 O2 -3 的反应机理和反应产物进行了研究和探讨 .