改进的Hückel分子轨道方法——(Ⅲ)直链交替烯烃的MHMO计算

本文针对直链交替烯烃提出了一种改进的Huckel分子轨道方法。假定双键的共轭积分为β,单键的共轭积分为β’,其它Huckel假定不变。对于β’/β=η,提出了两个计算直链交链交替链烯的η的公式: η_1=0.7cosπ/(n_c+1)=0.7cosπ/(2n+1) η_2=0.75(n_c+7)/(n_c+9)=0.75(n+3.5)/(n+4.5) 利用两种η值,对n_c=4-50的直链交替烯烃进行了MHMO计算。予示了直链交替烯烃的最大吸收波长(或波数),与实验结果符合较好。与FEMO和HMO比较有非常明显的改进。考查了直链交替烯烃某些键的键级随碳原子数的变化,估计了直链交替烯烃的有关键长。     

改进的Hückel分子轨道方法(Ⅵ)——关于含杂原子超共轭体系的MHMO研究

在改进的Huckel分子轨道方法的第五报中,我们曾提出一个处理超共轭体系的甲基超共轭模型,对若干不含杂原子的链型与环型越共轭体系进行了计算,所得结果完全符合按键型所预示的规律:     

关于芳香性和休克尔(Hückel)规则

芳香性和休克尔(Huckel)规则是有机化学中一个很重要的课题,对芳香性的休克尔规则的研究,一直是化学工作者很感兴趣的一个问题。芳香性的定义虽然在国际化学会议上进行过热烈的讨论,但也没有取得一致的意见,可以说迄今为止,还没有找到一个有机化学家们都同意的定义。休克尔规则是     

改进的Hückel分子轨道方法(Ⅻ)——芳烃基多烯醛电子光谱的研究

本文针对芳烃基多烯醛(C_6H_5-(CH=CH)_n-CHO)提出了两种改进的Huckel分子轨道方法的方案:MHMO(Ⅰ)与MHMO(Ⅱ)。在MHMO(Ⅰ)中,假定直链与苯环中的C=C键的键积分为β,苯环中C-C键的键积分为β,直链中C-C键的键积分为β′=ηβ,C=O键的键积分为β″=1.5β。氧原子的库伦积分参数为h_0=1。其他Huckel假定不变。对η=β′/β提出了3个计算公式。在MHMO(Ⅱ)中,直链中的C-C键的键积分为β=0.65β,其他与MHMO(Ⅰ)假定一样。利用两种MHMO方法,对芳烃基多烯醛进行了计算,得到了它们的π—电子能级,分子轨道系数等。预示了芳烃基多烯醛的最大吸收波长或波数,与实验值符合较好。比HMO方法有非常明显的改进。     

改进的Huckel分子轨道方法(Ⅳ)——直链交替炔烃的MHMO计算

本文针对直链交替炔烃提出了一种改进的Huckel分子轨道方法。对n_c=4-44的直链交替炔烃进行了MHMO计算。从理论上预示的直链交替炔烃的最大吸收波长(或波数ν),与实验结果较好地符合。数据清楚表明:MHMO方法比HMO方法有非常明显的改进。与文献中提出的MHMO比较也有明显的改进。全面考查了直链交替炔烃的键级。从理论上估计了直链交替炔烃的键长。     

应用于碳纳米管能带结构的Hückel模型

我们用Hückel模型(HMO)计算了碳纳米管的电子结构,研究了其能带与管径、螺旋度的关系.详细给出了其能带的计算方法,计算结果表明,(3m+1,0)、(3m+2,0)型管的能隙与管径的关系几乎按同一规律逐渐减小变化,(3m,0)型管在费米面附近存在约0.04eV的能隙,显示出窄隙半导体管的特征,而并非先前所报道的的金属管.     

共轭烃热力学稳定性与Hückel模型

引言共轭烃分子结构与化学键问题实质的阐明首先应归功于Huckel创立的HMO法。几十年来HMO法在许多方面的应用都发挥了巨大的作用,至今仍是一个十分有用的理论工具。美中不足HMO法用4n 2规则或离域能概念来说明分子的稳定性,结果都不理想。长期以来,人们一直认为是     

单环共轭烃体系Hückel方程的求解

HMO法中,π键的分子轨道表作各参与原子的π型轨道(如P_2轨道)的线性组合。(?) (1)分子轨道的这种表示法简称为LCAO—MO。式中(?)第m个原子轨道,原子轨道(?)(P_2)的组合系数a_m(AO系数)和分子轨道的能量ε由Huckel方程来决定。我们选择原子轨道(?)已归一化,即:(?)并设(1)式满足单电子Schrodinger方程:     

Mobius环的Hückel分子轨道理论研究

“拓扑学是否可做为分子结构和活性某方面的理论基础?”,已由美国国家科学院列为目前和未来化学研究的课题之一。“Mǒbius 带”在数学上是一奇趣,由德国天文学家 A·F·Mǒbius 在1863年提出,它有好些引人入胜的拓扑结构特性。1964年,Hei-lbronner 就提出了大环多烯烃扭曲会产生 M(?)bius 环的设想。其后,由 Zimmerm-an发展为“M(?)bius—Hückel 芳香过渡态”概念.这为分子结构和活性具有拓扑学特性开创了理论性的探索。     

改进的HUCKEL分子轨道方法——Ⅱ.烯丙基的MHMO计算

本文利用改进的Huckel分子轨道方法计算了烯丙基等分子的π电子能级、π分子轨道及π键级。由所得的键级值推得了相应的键长。结果与从经验公式计算得的理论健长几乎是一致的。     

用分子轨道能级解释Hückel规则与芳香性

有机化合物苯、萘、蒽都是大家所熟悉的一类含有苯环结构的芳烃,都具有不同程度的芳香性。除此之外.(?)、(?)、(?)+轮烯、二茂铁等也同苯型芳烃一样,具有芳香性,因此也归到芳香族化合物,并具体称之为非苯型芳烃。这些非苯型环多烯及环多烯离子,从结构上如何认证为芳烃呢?人们通常用Hückel规则来判断、解释。凡符合此规则的分子,就具有芳香性,否则就不具有芳香性。那么为什么一个化合物结构符合Hückel规则,它就具有芳香性?     

染料基础理论研究——一、Hückel分子轨道法(HMO)在染料发色中的应用

本文应用Hückel分子轨道法研究某些染料的π→π~*跃迁的电子光谱,证实了Hückel分子轨道能级和染料吸收波长之间的相互关系。用一套参数对这些染料进行计算,得到了计算值与实验值之间较为满意的半定量的结果。     

薄壳弧形闸门的内力分析计算(Ⅰ)——折板法

弧形闸门是水工建筑中最常采用的一种闸门,它能适应于较大跨度,而启闭力又小。以往弧门大都采用板粱系统的钢结构,耗钢量比较大,在整个水工枢纽中往往占一个不小的比例。为了节约钢材,近年来出现一些钢丝水泥弧形门。刚开始时,这些弧门在设计方法上基本没有改变,只是用钢丝网水泥构件代替钢构件而巳,因此重量比钢闸门大得多。后来逐渐向薄壳结构发展,出现了薄壳弧形闸门。在设计思想上也逐渐由板粱平面结构发展成为薄壳空间结构。这时不论在闸门构件的布置上、分析上都发生了许多变化,并且目前仍在发展     

共轭多烯Hückel行列式的折半降阶解法

0　引言高阶的共轭链多烯与环多烯的Ｈ櫣ｃｋｅｌ行列式的普通展开解法———余子式法———用于阶数ｎ>4时诚然繁不足取,故多借助于群论和图论等数学工具,却又不易普及.本文仅使用行列式代数,直接对共轭直链多烯的Ｈ櫣ｃｋｅｌ行列式推出一个一般降阶公式,从而引出两个折半降阶公式,并导出共轭环多烯与链多烯的Ｈ櫣ｃｋｅｌ行列式关系,最后给出应用实例.1　共轭直链多烯Ｈ櫣ｃｋｅｌ行列式的降阶公式用ＨＭＯ法处理含有ｎ个共轭碳原子的一般共轭直链多烯分子(包括自由基和离子),可以得到其Ｈ櫣ｃｋｅｌ行列式方程Ｄｎ=ｘ10…001ｘ1…0001ｘ…     

为MHMO计算用的ALGOL语言程序及计算结果

对较大的共轭体系,HMO法虽然在分析归纳实验数据方面仍常被应用,但是用此法得到的键级和相应的键长与实验结果相差很火。在文献中,我校化学系同志提出了一种改进的方法,即MHMO法。(为Modified Huchel Molecular Orbifal的字首缩写),为了进一步将MHMO法推广应用于其它直链交替烃的需要,我们编了这个计算机程序,并利用本程序作了一系列直链交替烃的计算,现对该程序作一简介并仅就一个计算实例给出结果,其它结果待另发表。     

关于Hückel分子轨道理论教学中的几个问题的探讨

使用Gaussian 98程序中的HF和DFT法,在STO 3G和6 311 G(d,p)基组水平下,分别对烯丙基、环丙烯基、戊二烯基、环戊二烯基及其正负离子和丁二烯、已三烯、苯等共轭分子进行了全优化几何构型的量子化学计算,并将计算结果与HMO理论计算进行了比较.     

改进的状态方程用于极性体系汽液平衡计算(Ⅰ)

本文改进了ＳＲＫ、Ｐ—Ｒ和ＶＤＷ三个状态方程中的混合规则，并引入极性因子概 念，从而对强极性二元体系汽液平衡的计算获得较好的结果．     

论太阳总辐射的计算(Ⅰ)

太阳总辐射是地球上所观测到的许多物理、化学和生物过程的能量最主要的源泉.地表热量和水分平衡,首先与太阳总辐射的时空分布及其能量的转换有关.因此,太阳总辐射的研究,具有头等重要意义.现有太阳总辐射直接观测资料很有限,这些资料远未能满足研究太阳总辐射的需要,所以仍须采用间接的计算方法.本文首先对近代计算太阳总辐射的一般方法予以评述,然后对我们认为较合理的方法曾经给出的某些数据资料加以补充.     

运用Hüokel法计算共轭烃分子轨道及能量

文章根据Hüokel所建立的共轭烃分子π电子的近似模型,采用线性变分法处理。计算出共轭烃分子的πMO和能级;同时介绍了两种典型的久期行列式计算公式和苄基型结构的久期行列的列出及计算处理,这对求解其它各种简单共轭烃分子的πMO及能级具有普遍指导作用。     

用离散坐标法计算任意方向辐射强度(Ⅰ):原理

针对目前所提出的各种离散坐标格式中的离散方向大都是固定的，不能任意调节，因而无法满足一些工程辐射问题的需要的问题，在“带无穷小加权离散坐标格式”的基础上，提出了一种离散坐标方法来计算任意方向上的辐射强度．同时，提出了带微小控制角有限体积法的概念．