甲酸－环氧油开环反应机理和动力学研究

研究了环氧蚕蛹油和环氧大豆油在甲酸作用下的动力学性质，得到了开环反应动力学模型。根据环氧油合成反应和开环反应的动力学和热力学性质，对环氧化反应操作条件进行了分析，并提出了环氧油开环反应模式，较好地描述了有机酸－环氧油开环反应过程     

热动力学研究的时间参量法（Ⅴ）：等浓度三级反应的双谱解 …

根据热动力学基本理论，建立了一种新的热动力学研究法－等浓度三级反应的双谱解析法，该法利用两张谱线的特征热谱数据αｍ，Δｍ和ｔｍ使能以简单的数学形式求解化学反应速率常数。通过对环氧氯丙环开环反应的热动力学研究，验证了方法的正确性。     

热动力学研究的时间参量法(V)--等浓度三级反应的双谱解析法

根据热动力学基本理论，建立了一种新的热动力学研究法——等浓度三级反应的双谱解析法，该法利用两张谱曲线的特征热谱数据ａ＊ｍ，Δｍ和ｔｍ使能以简单的数学形式求解化学反应速率常数．通过对环氧氯丙环开环反应的热动力学研究，验证了方法的正确性     

吲哚-2,3-环氧的酸开环反应

以吲哚-2,3-环氧化合物和商品化的酸为主要反应物，经环氧的酸开环反应，可以高收率地得到一系列的酯基取代的二氢吲哚化合物.该方法简便高效，首次实现了吲哚-2,3-环氧化合物在酸性条件下的开环反应，为酯基取代的吲哚化合物的合成提供了一种新的合成方法.     

关于液体聚丁二烯的环氧化研究(Ⅰ)过氧乙酸现场法

采用过氧乙酸现场环氧化技术,合成一系列具有不同环氧值的液体环氧化聚丁二烯,详细地研究了反应温度、时间、催化剂等诸多因素对环氧化反应的影响,并首次通过开环几率和双键的反应程度阐述了环氧化反应的规律。     

天然橡胶的环氧化反应

国外一些研究表明，在有机酸存在条件下，过氧化氢可以直接对天然橡胶胶乳进行环氧化［１～５］．这是对天然橡胶进行环氧化改性的最佳途径，但这种方法最主要的问题是，当环氧化含量较高时产物有严重的开环和扩环［６，７］．近几年对环氧化反应动力学也有报道［６，８］...     

三羟甲基丙烷/环氧氯丙烷的合成及其光谱分析

以三羟甲基丙烷和环氧氯丙烷为原料合成了环氧化合物，三氟化硼乙醚催化、反应温度60-65℃、反应时间6h，得到开环产物I；反应温度25—30℃、反应时间9h在氢氧化钠作用下得到闭环产物Ⅱ。红外光谱分析证明了开环产物I链醚的形成、闭环产物Ⅲ中链醚和环醚共存。     

亚碘酰苯氧化锰卟啉反应的取代基效应研究

报道了锰卟啉系列化合物被ＰｈＩＯ氧化开环的反应动力学和取代基效应对反应的影响规律，研究结果表明，单锰卟啉被ＰｈＩＯ氧化反应在动力学上为一级反应，且反应动力学常数ｋ与取代基特性常数σ之间存在线性关系。     

环氧开环聚合制备的基因载体研究

缺乏安全高效的基因载体制约了基因治疗的发展。该综合实验通过环氧开环聚合反应设计合成三种阳离子聚合物基因载体。环氧开环反应生成的羟基均匀分布在聚合物骨架上,聚合物骨架中还含有脂肪链或芳香环,用于调节聚合物刚性,并协同羟基共同调节亲水/疏水平衡。采用核磁共振氢谱和凝胶渗透色谱表征聚合物结构,然后研究聚合物与DNA结合能力、细胞毒性、蛋白吸附能力和转染效率,进一步得到环氧开环聚合物作为基因载体的初步构效关系。     

改性脂肪族胺类环氧树脂固化剂:非等温固化反应

采用DSC法研究了改性脂肪族胺(DTP)/双酚A二缩水甘油醚(DGEBA)体系的非等温固化过程,结果表明,该固化反应是一个放热过程,且仅有一个对称的放热峰,对应于环氧胺开环加成反应.采用Flynn-Wall-Ozawa(FWO)模型关联活化能Eα与转化率α的关系,结果显示,该固化反应显示出与其他环氧树脂体系类似的反应规律.在反应开始时,该系统具有最高的表观活化能;但随着反应的进行,表观活化能逐渐降低.利用Málek模型研究该固化反应的动力学性质,根据模型特征参数αM、αp、α∞p确定了反应速率模型,即esták-Berggren(SB(m,n))经验模型.模型化研究表明,该固化反应过程具有自催化反应的特性,且模型与实验数据拟合情况较好.本文对DTP/DGEBA体系固化反应的研究有助于理解环氧-胺反应的机理和反应条件,为DTP/DGEBA固化工艺的选择提供了参考.     

柔性环氧丙烯酸酯的合成及UV固化性能

为提高环氧丙烯酸酯的柔韧性,选用衣康酸(IA)和甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)反应生成含有羧基的单酯基,然后分别与环氧大豆油和环氧树脂进行环氧开环反应.当反应温度为110℃,反应时间为2 h,环氧基与羧基的摩尔比为1.15:1,催化剂三苯基膦(TPP)的质量分数为1.5％,阻聚剂对羟基苯甲醚(MEHQ)的质量分数为0.2...     

液体聚丁二烯的环氧化研究(Ⅱ)——过氧甲酸现场法

采用过氧甲酸现场法 ,合成了一系列具有不同环氧值的液体环氧化聚丁二烯(L EPB) ,研究了温度、溶剂、反应时间和原料配比对环氧化反应的影响规律 ,并通过开环几率和双键反应程度对环氧化反应进行了详细的讨论 .结果表明最佳合成条件为 :甲酸 /双键摩尔比 0 .4;双氧水 /双键摩尔 1 .0 ;甲苯 /LPB重量比 3     

双酚F环硫/环氧树脂/胺体系固化反应及其交联网络的研究

合成了双酚F环氧/环硫树脂，采用元素分析、红外光谱分析和核磁共振光谱分析确定了合成树脂的结构,对比研究了环硫基团/环氧基团为0/100、15/85和50/50（质量比）的双酚F环硫/环氧树脂与脂环胺DMDC固化剂体系的固化行为。通过差示扫描量热仪（DSC）、动态力学热分析仪（DMTA）等手段研究了固化剂配比对体系固化程度、固化物的模量和玻璃化转变温度的影响，结果显示：当环硫基团质量分数从0分别增加到15%和50%时，环硫/环氧树脂/胺体系不仅固化速度加快，且固化剂用量相应减少约15%和50%，说明胺基与环硫基团开环反应形成的—SH或—S-可作为固化剂进一步与环氧基团和环硫基团进行开环反应；另一方面，固化物的模量和玻璃化转变温度有所提高，说明环硫树脂固化物交联网络更密集，也证明了环硫/环氧树脂的固化反应行为与环氧树脂存在不同。     

环氧封端聚口恶唑烷酮预聚物的合成（Ⅰ）

本文以ＡｌＣｌ３Ｏ复合物作催化剂，采用环氧树脂和甲基二异氰酸酯反应合成了主链含少量三聚体的环氧封端聚口恶唑烷酮预聚物。通过正交试验及聚合反应动力学分析讨论了各种因素对反应的影响，获得了合成环氧封端聚口恶唑烷酮预聚物较适宜的反应条件，并对所合成预聚物进行了ＩＲ及粘度表征     

羧基化氧化石墨烯对活性炭超电容性能的影响

为了提高活性炭的超电容性能,可以利用表面含有丰富官能团的氧化石墨烯(GO)进行复合改性,而环氧基会导致GO平面上离域π键的弯曲变形,可以通过柠檬酸油浴法让环氧基发生开环反应并使GO与超电容活性炭(AC)充分交联,形成稳定整体结构.结果 表明:以250℃热处理的AC-GO所形成的化学交联结构具有良好的循环性能,在水系电解质中经过10000次循环后容量仍保持97.8％.开环作用也使得GO上的羟基和羧基等亲水基含量有所提高,这些基团能提供额外的赝电容,在1 A/g的电流密度下保持了225 F/g的电容.可见通过对GO表面官能团改性复合,能优化炭材料电容性能.     

酚醛丙烯酸酯季铵盐感光树脂的合成及光交联

通过酚醛环氧树脂中环氧基的开环反应及酯化反应，合成了可望作为水显影液体光固化材料基本成分的水溶性酚醛丙烯酸酯季铵盐树脂，比较了两种官能团导入次序不同时的丙烯酸转化率．对由不同反应物配比所制得的产物的水溶性、光交联程度、稀释性单体的影响及光交联膜的一些性能作了研究     

2,3-环氧酮与一氧化氮的开环反应研究

在二氯甲烷溶液中,一氧化氮导致2,3-环氧酮发生顺式开环反应,生成的顺式羟基硝酸酯化合物为主要产物.在质子型溶剂如甲醇中,开环反应主要以反式方式发生,生成以反式为主,顺式为辅的异构体混合物2-羟基3-甲氧基-1-丙酮.     

环氧乙烷酸催化水解反应机理的理论研究

环氧乙烷酸催化水解反应机理的理论研究＊李来才（四川师范大学化学系）唐作华（四川大学化学系）环氧乙烷由于环内张力的作用，易与一些亲核试剂发生开环反应，因此成为有机合成中常用的试剂．对环氧乙烷与一些亲核试剂反应的研究在理论和实验中都具有重要的意义．就环氧...     

天然橡胶胶乳环氧化

本研究使用过醋酸使天然橡胶环氧化，考察了过醋酸浓度、反应温度及体系胶含量等因素对环氧化反应的影响，合成了系列的不同环氧化度的环氧化天然橡胶。结果表明，活性氧转化率为１００％，控制了开环反应；并通过了红外光谱（ＩＲ），核磁１Ｈ—ＮＭＲ、１３Ｃ—ＮＭＲ及差热分析（ＤＳＣ）的确证。     

酚醛丙烯酸酯季铵盐感光树脂的合成及光交联

通过酚醛环氧树脂中环氧基的开环反应及酯化反应，合成了可望作为水显影液体光固化材料基本成分的水溶性酚醛丙烯酸酯季铵盐树脂，比较了两种官能团导人次序不同时的丙烯酸转化率．对由不同反应物配比所制得的产物的水溶性、光交联程度、稀释性单体的影响及光交联膜的一些性能作了研究．