Cu—Fe—S—Cl~-—H_2O系的热力学平衡及其电位—pH图(25℃)

本文基于溶液各组成同时处于平衡的热力学原理,分析了 Cu—Fe—s—Cl~-—H_2O 系的热力学平衡,从而绘制了黄铜矿—Cl~-—H_2O 系的电位—pH 图。从热力学分析表明,当氯含量在一定范围内,该体系出现一个 CuCl_((s))稳定区。氯量过低或过高,CuCl_((s))都会消失。文中还讨论了从 Cu—Fe—S—Cl~-—H_2O 系中获得 CuCl_((s))的可能性。     

Bi (NO_3)~- H_2O系热力学平衡研究

运用同时平衡和质量平衡原理首次对ＢｉＮＯ－３ Ｈ２Ｏ体系进行了详细的热力学分析和计算,在此基础上绘制了２５ ℃时ＢｉＮＯ－３ Ｈ２Ｏ系中各种沉淀物与溶液平衡的浓度对数－ ｐＨ 图,确定了各种沉淀物稳定存在的ｐＨ值范围．结果表明：溶液中铋离子和硝酸根离子的浓度及溶液的ｐＨ 值是影响各固相稳定存在的重要参数,为铋的湿法冶金过程和化工产品的湿法生产过程提供了重要的理论依据     

关于Cu-Cl-H_2O系的平衡研究

本文采用电位—溶解度法测定了 Cu-Cl~--H_2O 系在25℃条件下当 Cu~(2 )和 Cu~ 离子同时存在时的络合反应平衡常数,并得出体系中氯离子的活度系数与其浓度间的关系及适用范围。根据同时平衡原理,对 Cu-Cl~-H_2O 系曲热力学平衡进行了详细的计算和分析,绘制了该体系在25℃下的 E-log[Cl~-]图,得出了对铜湿法冶金具有实际意义的结论。     

Cu-S-H2O系和Zn-S-H2O系E-pH图

运用同时平衡原理绘制并讨论了在不同总铜浓度 T(Cu)、总锌浓度 T(Zn)以及总硫浓度 T(S)下 ,Cu- S- H2 O和Zn- S- H2 O系的 E- p H图 .确定某一固体的稳定区时必须同时考虑该物质与体系中所有其它物质的平衡反应 ,当体系中所有固态物质的稳定区确定之后 ,剩下的区域即为溶液相稳定区 .在 Cu- S- H2 O系的 E- p H图中 ,在所研究的条件下没有出现 Cu2 O(s)的稳定区 .对 Cu- S- H2 O和 Zn- S- H2 O系而言 ,在高电势区出现单质硫的稳定区 .图 6 ,参 1     

三元体系LiCl-MgCl_2-H_2O25℃时溶度和饱和溶液的物理性质研究

本文研究了三元体系LiCl-MgCl_2-H_2O25℃时的相平衡,并测定了饱和溶液的折光率,密度和粘度等性质值,绘制了体系的溶度图和上述各项性质与组成的关系图。所得溶度图与文献报道十分一致。     

四元体系MgCl2-MgSO4-CO(NH2)2-H2O在25 ℃时的等温溶度

测定了四元体系MgCl2 _MgSO4 _CO(NH2 ) 2 _H2 O(不含硫酸盐脱水区 )在 2 5℃时的等温溶度及相应饱和溶液的密度值和折射率 .绘制了该体系的溶度图和性质图 .四元体系做出了 8支共饱线 ,3个四元无变点 .溶度图有 6个单饱和区 ,分别对应CO (NH2 ) 2 ,MgSO4 ·CO (NH2 ) 2 ·2H2 O ,MgCl2 · 4CO (NH2 ) 2 · 2H2 O ,MgCl2 ·CO (NH2 ) 2 · 4H2 O ,MgCl2 ·6H2 O和MgSO4 ·xH2 O(x =4 ,5 ,6,7) .     

Ni2+-H2O系配位平衡研究

根据络合平衡原理,计算并绘制了Ni2+-H2O系中游离镍(Ⅱ)离子及镍(Ⅱ)的各种羟合配离子浓度的对数(lgc)与溶液pH值关系图及Ni(OH)2条件溶度积的对数(lgKs)与溶液pH值关系图.lgc-pH图描述了Ni(OH)2(s)溶解平衡时,溶液中各种离子的平衡浓度与pH的关系,该图表明:当pH为10.42-11....     

LaCl3-BAPOA-H2O体系(30℃)的溶度测定

测定了三元体系ＬａＣｌ３－ＢＡＰＯＡ－Ｈ２Ｏ在３０℃时的溶度及饱和溶液的折光率．发现该体系在３０℃时有一个组成为Ｌａ（ＢＡＰＯＡ）Ｃｌ３的新固相生成,该固相在水中为不一致溶解化合物．     

Zn(Ⅱ)-NH_3-(NH_4)_2SO_4-H_2O系的氨络合平衡

根据同时平衡原理和电中性原理研究了Ｚｎ（Ⅱ）－ＮＨ＿３（ＮＨ＿４）＿２ＳＯ＿４－Ｈ＿２Ｏ系Ｚｎ（Ⅱ）－氨络合平衡问题，全面揭示了锌的溶解度规律，发现该体系存在有锌的高溶解度区域，这为氨法锌冶金展现了光辉前景。     

丙酮-水二元系25—55℃恒温气液平衡的研究

本文利用静态法测定了丙酮-水二元系在25—55℃范围内的蒸气压,获得了T、P、x的实验数据。根据数理统计原理对用直接法由T、P、x推算y的过程作了改进;以直接法中恒温二元系的F函数做为限制方程;将气相组成y看做参数,用极大似然原理进行参数估计,求得了气相组成以及气相组成的标准误差。文中报导了25—55℃丙酮-水二元系恒温气液平衡的计算结果。为了拟合恒温气液平衡数据,使用了一个由热力学推导得到的关联活度系数与温度的多项式,多项式参数由最小二乘法求得。利用这些参数,并外推至常压进行泡点计算,顶测所得泡点和气相组成与最近文献报导的恒压实验数据良好地一致。这些参数,可在低压至常压的广阔范围内的实际气液平衡计算中使用。     

NH_4(COOH)-Y(COOH)_3-H_2O体系40℃相图

本文用“湿碴法”测定了ＮＨ４（ＣＯＯＨ）－Ｙ（ＣＯＯＨ）３－Ｈ２Ｏ体系４０℃时的等碴相图，得到了复盐ＮＨ４Ｙ（ＣＯＯＨ）４·Ｈ２Ｏ，用多晶粉末衍射、热分析对固相进行了鉴定。     

KCl-MgCl_2-H_2O体系25℃盐析光卤石的等温热力学与结晶规律

光卤石可以采用盐析的方法生产,即在光卤石饱和液中加入老卤或水氯镁石使光卤石析出.本文选择KCl–Mg Cl2–H2O体系,对老卤和水氯镁石盐析光卤石的相关热力学和结晶规律进行研究.文中使用了盐析结晶和兑卤结晶两个概念,并将实际的光卤石盐析生产过程分为直接反应、兑卤结晶、盐析结晶以及由这些基本过程叠加而成的连续结晶过程.热力学研究表明:采用盐析结晶,钾盐的总回收率可达90%以上,而兑卤结晶不足56%.盐析结晶对光卤石的饱和度远大于兑卤结晶的过饱和度,而这种饱和度可通过分步进料或连续进料方式得到减小.结晶动力学研究考虑了兑卤加料速率、盐析加料方式、叠加操作周期等因素对光卤石粒度及其分布规律的影响.在连续结晶中,盐析过程对粒度增长的作用大于兑卤过程的作用,通过4个周期的叠加操作,光卤石的平均粒度可达到300,μm以上.     

[Cu2(bpa)2(phen)2(H2O)]2·H2O的合成和晶体结构

利用线形的芳香二羧酸与邻菲啉铜盐在水热的条件下合成一种新型的分子块化合物,这种分子块通过位于钝角位置的邻菲啉配体的芳香pp-识别作用自组装成第一例由菱形分子块的自组装形成二维多聚轮烷, 这种二维的层状结构通过邻菲啉配体的芳香pp-堆积作用形成具有独特拓扑结构的三维网络结构。     

水体中25℃时Fe-H_2O体系溶解组分优势区域图和Pourbaix图

对25℃不同总铁浓度时Fe-H2O体系可能存在的组分进行了热力学分析,计算了各溶解组分的浓度,运用浓度比较法为判据,确定液相和液相、液相和固相以及各固相之间的分界线,绘制了水体中不同浓度时Fe-H2O体系溶解组分优势区域图和Pourbaix图.对比不同浓度优势区域图时发现,在一定温度和压力下,总铁浓度的大小对Fe3+,Fe(OH)2+,HFeO2和FeO-2的优势区域影响不大,但对Fe2+,HFeO-2,Fe(OH)+的优势区域影响明显.随着总铁浓度的减小和碱化程度的逐步加强,Fe(OH)2和Fe3O4会发生一系列复杂的质子化和聚合作用.总铁浓度越高,多核组分Fe(s),Fe3O4(s),Fe(OH)2(s)和FeOOH(s)的稳定区域越大,性质越稳定.     

Pitzer理论在CaSO_4-Ca(OH)_2-H_2O系硫酸根平衡浓度计算中的应用

利用Pitzer理论,通过C++语言编程,计算了不同pH条件下CaSO4-Ca(OH)2-H2O体系中硫酸根的平衡浓度,考察Na+对该体系硫酸根平衡浓度的影响。计算结果表明:当pH为3.0～10.0时,SO42-的平衡浓度最小,基本维持一恒定值0.0152mol/L,当pH高于12.0时,SO42-的平衡浓度显著增大,且体系中Na+存在时溶液中SO42-的平衡浓度增大,但SO42-平衡浓度的变化规律与无Na+时的变化规律基本一致。     

三元体系Y(NO_3)_3-Cu(NO_3)_2-H_2O(35℃)的研究

本文研究了Y(NO_3)_3-Cu(NO_3)_2-H_2O三元体系在35℃下的相平衡,测定了各饱和液相的折光率。结果指出:该体系中未发现有Y(NO_3)_3与Cu(NO_3)_2的复盐生成。     

[Gd2(BDC)3(H2O)2]n和[Ho2(BDC)3(H2O)2]n的合成和结构

用1,3-间苯二甲酸(BDC)和Ln2O3(Ln=Gd,Ho),通过水热法,加入少量3,5-二甲基吡啶,合成了具有二维结构的配位聚合物[Ln2(BDC)3(H2O)2]n.通过X射线单晶衍射的方法得到两种化合物的晶体数据.[Gd2(BDC)3(H2O)2]n的晶体数据C24H16O14Gd2,M=842.9,单斜晶系,空间群P21/n,a=1.341 nm,b=1.446 nm,c=1.343 nm,β=104.17°,V=2.528 nm3,Z=4,Mo-Kα,μ=5.264 cm-1,Dc=2.12 g·cm-3.[Ho2(BDC)3(H2O)2]n的晶体数据C24H16O14Ho2,M=860.2,单斜晶系,空间群P21/c,a=1.059 nm,b=1.420 nm,c=1.710 nm,β=97.90°,V=2.548 nm3,Z=4,Mo-Kα,μ=5.264 cm-1,Dc=2.12 g·cm-3.这两种化合物有相似的二维结构.Ln离子通过三种不同的BDC配体方式互相连接,组成了复杂的二维隧道,同时配位水分子在隧道中.