异色满并硫氮杂奥化合物的合成

通过异色满酮－４的３－位苯亚甲基取代衍生物与４－氨基－３－巯基－１,２,４－三唑的缩合反应得异色满并「３,４－ｆ」硫氮杂奥。所合成的新化合物均经核磁共振光谱。红外光谱及元素分析证明其结构。     

并有天然母体杂环的吡啶酮衍生物的合成

以异苯并二氢吡喃酮—4为起始原料,在氢氧化钠的醇水溶液中与芳醛进行ALDOL缩合得到异色满酮—4的α、β不饱和衍生物(2a—c),在含有乙醇钠的乙醇中将上述化合物分别与氰乙酰胺发生迈克尔加成得到收率为83%~90%的标题物(4a—c)。在哌啶催化下用类似的方法处理异色满酮—4的α、β不饱和衍生物制得3、4二氢异苯并吡喃并吡啶酮,将二氢吡啶酮以单质硒脱氢相应地也生成标题物(4a—c)。所得衍生物经元素分析、红外光谱分析及核磁共振分析证实其化学结构。     

论三环异色满类合成麝香的研究

本文介绍了近三十年来国际上关于三环异色满类合成麝香合成方法的研究与改进,通过介绍佳乐麝香的改进方法进一步阐明这一主题。     

3位联二杂环取代-2H-异色满并[4,3-C]吡唑衍生物的合成

以异色满酮－4为起始原料，经Claisen缩合得其β－二酮衍生物，再与水合肼进行Knorr反应环合成3－乙氧甲酰基和3－肼甲酰基异色满并吡唑衍生物，通过酰肼与糖醛反应成腙后，分别与巯基乙酸和氯乙酰氯反应合成了标题化合物。     

DDQ促进的异色满苄基位C-O键的构建研究

研究了利用DDQ(二氯二氰基苯醌)促进下,异色满与NHPI(N-羟基邻苯二甲酰亚胺)C-O键构建反应,详细考察了不同溶剂、温度以及底物取代基对反应收率的影响.结果表明,当以DCM(二氯甲烷)为溶剂时室温条件下,反应的收率最好,可以达到70％的产率.     

DDQ促进的异色满苄基位C—O键的构建研究

研究了利用DDQ(二氯二氰基苯醌)促进下,异色满与NHPI(N-羟基邻苯二甲酰亚胺)C—O键构建反应,详细考察了不同溶剂、温度以及底物取代基对反应收率的影响.结果表明,当以DCM(二氯甲烷)为溶剂时室温条件下,反应的收率最好,可以达到70%的产率.     

1-苯甲基-4-[(5,6-二甲氧基-1-吲满酮)-2-甲基]甲基哌啶盐酸盐的合成

目的:合成1-苯甲基-4-[(5,6-二甲氧基-1-吲满酮)-2-甲基]甲基哌啶盐酸盐(Ⅰ),并对其合成工艺进行优化.方法:以5,6-二甲氧基-1-吲满酮、1-苯甲基-4-哌啶-甲醛为起始原料,经Adole缩合、还原、成盐等步骤制备Ⅰ.结果:总收率达60%以上,合成产物经熔点和红外光谱确认.结论:此合成工艺简便,易于工业化生产.     

茚满酮型二苯并-24-冠-8的合成

以多聚磷酸( PPA) 为催化剂和反应溶剂,肉桂酸为酰化剂,对二苯并-24-冠-8进行酰化,成功地合成了茚满酮型二苯并-24-冠-8. 经由IR, MS和元素分析对合成的新产物的结构进行了鉴定.     

六钼酸茚满亚胺衍生物的合成与结构表征

利用二环己基碳二亚胺作为脱水剂,将带氨基的茚满分子通过亚胺化反应键合至六钼酸上,得到了首个带有茚满基的六钼酸亚胺衍生物 [n-Bu4N]2[Mo6O18(C9H9N)],并通过单晶X-射线衍射,红外光谱,紫外光谱,核磁共振氢谱对这种全新的无机－有机杂化材料结构进行了表征.晶体结构信息：单斜晶系P21/n空间群,a＝1.8096(3) nm, b＝1.5546(3) nm, c＝2.0537(3) nm, β＝104.778(3)°, V＝5.5862(16) nm3,Z＝4, DC＝1.759 g/cm3. 该结果为茚满修饰的多酸衍生物的合成提供了新的方法和思路.     

一种新的D-π-A型的环金属化有机配体的合成与性质

采用Aldol缩合、Michael加成和无溶剂的Wittig反应等,合成一种新型的D-π-A型的含C^N^N结构的环金属化有机配体:反式-2’-苯基-4-[4’-(N,N-二乙氨基)苯乙烯基]-6’-吡啶基吡啶(6).用傅立叶变换红外光谱、核磁共振、质谱等手段对其进行了结构表征,初步研究了该化合物的紫外-可见光谱、荧光光谱和电化学性质,并通过量子化学计算的方法对光谱进行了合理的解释.     

红-黄-蓝三色变化的随角异色功能颜料的制备

用酸碱溶液预处理云母钛片状无机微晶得到部分中空结构的基质材料,采用湿化学工艺将这种基质材料表面包覆氧化铁薄膜,并控制薄膜的光学厚度,制得红-黄-蓝三色变化随角异色颜料.较为系统地考察了反应浓度、反应温度、反应系统pH值、加料速度、陈化时间和焙烧温度等反应条件对颜料光学性能的影响.利用生物显微镜对颜料片状微晶的形貌进行了考察.     

茚满酮-[1]-缩氨基硫脲-5,6- 苯并-18-冠-6的合成

报道了在多聚磷酸中将冠醚酰化的方法,合成了茚满酮-[1]-5,6-苯并-18-冠-6.以此为原料,在酸性条件下,与氨基硫脲作用,合成了茚满酮-[1]-缩氨基硫脲-5,6-苯并-18-冠-6,经由IR、MS和元素分析对合成的二种新物质的结构进行了鉴定.     

膦亚胺参与的氮杂迈克尔加成反应合成3,4-二氢吖啶-1(2H)-酮类衍生物

利用贝里斯-希尔曼反应构建含叠氮基的分子骨架,经施陶丁格反应合成膦亚胺叶立德,再以膦亚胺叶立德为迈克尔给体,经由分子内氮杂迈克尔加成反应合成了具有生物学功能的3,4-二氢吖啶-1(2H)-酮类衍生物.该方法丰富了膦亚胺作为亲核试剂进行氮杂迈克尔加成的方法学研究,所有化合物均经过核磁共振氢谱、碳谱、高分辨质谱和红外光谱进行结构确认.     

2-氨基茚满的合成研究

以茚、甲酸和双氧水为原料,经加成、消除、肟化和加氢还原后得到2-氨基茚满,总收率为63.4%。该法原料易得、操作简便、收率高,各主要化合物结构经核磁共振氢谱确证。     

己二异氰酸酯-三羟甲基丙烷加成物的合成

研究了耐候性聚氨酯涂料固化剂己二异氰酸酯(HDI)-三羟甲基丙烷(TMP)加成物的合成工艺.通过对反应产物NCO含量和黏度的测定,考察了TMP中水分含量、催化剂、HDI与TMP摩尔比、反应温度、反应时间对加成产物的影响.结果表明,TMP中水分对加成产物黏度影响很大,需进行脱水处理;HDI-TMP加成物最佳合成工艺条件为:催化剂二月桂酸二丁基锡用量0.05%,HDI与TMP的摩尔比3.15,反应温度80℃,反应时间3 h,可获得低黏度HDI-TMP加成物.     

1,1,3-三甲基-3-苯基茚满的合成方法的研究

本文以α-甲基苯乙烯为原料合成产物1,1,3-三甲基-3-苯基茚满。比较了H2SO4与FeCl3的催化活性,得出最优催化剂为FeCl3,在此基础上,考察了催化剂用量、反应溶剂、反应温度、反应时间对反应收率的影响。结果表明:在温度为80oC、溶剂为硝基甲烷、催化剂用量为原料物质的量的10%、反应时间为6h的条件下,产品收率达到89%。     

(4S)-4-苄基-2-噁唑烷酮诱导切叶蚁警戒信息素的合成

以(4S)-4-苄基-2-噁唑烷酮为手性助剂,与丙酰氯发生N-酰化反应,酰化产物与碘代正丙烷进行不对称烷基化反应,在NaBH4作用下氢解得到(S)-2-甲基-戊醇,再经氧化、格氏加成和氧化等反应,合成了切叶蚁警戒信息素,其化学总产率为30.98%,光学异构体纯度高达94%e.e.     

1-苄基-3-甲基-4-哌啶酮的合成工艺研究

以苄胺、甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸甲酯为原料,经过加成、环合、脱羧等反应合成了1-苄基-3-甲基-4-哌啶酮.对原料配比、反应温度、溶剂、催化剂等条件进行优化,探索出甲醇钠作为缩合剂的反应条件,总收率由文献值60.65%提高到66.75%,简化了合成工艺,节省了原料和成本,利于工业生产.利用气相色谱-质谱,红外光谱、核磁氢谱分析表征.     

丙酮酸激酶基因调控异色瓢虫生殖力的作用分析

丙酮酸激酶(pyruvate kinase,PYK)是昆虫能量代谢过程中的一个关键酶.为探究该基因调控异色瓢虫(Harmonia axyridis)生殖力的功能,采用RNA干扰技术抑制PYK1-1基因的表达,测定产卵前期、30 d总产卵量、孵化率及关键基因的表达水平,并观察卵巢发育情况.将ds PY K1-1导入异色瓢...     

2,4-二芳基吡啶并[4.3-c]异苯并-3,4-二氢-1H-吡喃的合成

以邻甲基苯甲酸乙酯为起始原料,先后经过NBS溴代、与羟基乙酸乙酯成醚、分子内克莱森缩合以及β-酮酯的脱羧反应,以34%的总收率得到异苯并二氢吡喃酮-4.在碱性条件下异苯并二氢吡喃酮-4与查尔酮发生麦克尔加成,所得到的加成产物在硫酸铁铵作用下实施关环,完成了2,4-二芳基吡啶并[4.3-c]-3,4-二氢-1H-苯并吡喃衍生物的合成.所合成的新化合物均经IR,1HNMR及元素分析证明其结构.