气体溶解度的分子热力学 (Ⅳ)气体在海水中的Henry常数的预测

本文用气体在电解质溶液中溶解度的分子热力学模型,预测了气体在海水中的Henry常数、溶解焓及盐效应常数。当温度在0—35℃、盐度在0—40‰的范围内时,对11种气体溶解度的预测结果与实验值的偏差一般小于5%。     

四苯硼酸铷在甲醇-水混合溶剂中的溶解度及缔合热力学函数

用紫外光度法测定了２８８．１５～３２８．１５Ｋ（间隔１０Ｋ）下,ＲｂＢＰｈ４在甲醇－水混合溶剂中的溶解度．经微机曲线拟合给出ＲｂＢＰｈ４的溶解度Ｓ随混合溶剂中甲醇质量百分比浓度Ｗｔ％及温度Ｔ之间的经验关系：ｌｎＳ＝－１．９７１６－２１３２．５／Ｔ＋２．８９６７×１０－２Ｗｔ％．应用Ｆｕｏｓｓ缔合理论计算了ＲｂＢＰｈ４在甲醇－水混合溶剂中的缔合常数及缔合热力学函数,并对ＲｂＢＰｈ４的缔合热力学函数的变化规律进行了讨论．     

稀土氨基酸在混合溶剂中的配位常数测定及热力学常数计算

用 pH 法测定了镧和天门冬氮酸在水一二甲基亚砜、钕和甘氮酸在水一二氧六环混合溶剂中的配位常数.测定精度为±0.01pH 单位.通过加入一定量硝酸钾溶液维持溶液的离子强度(0.10mol/L).测定时采用氮气氛保护并保持温度变化不超过±0.2K,利用配位常数计算了这些配合物在混合溶液中的△G°、△Ⅱ°和△S°.     

吡嗪酰胺在两种混合溶剂中的溶解度测定、关联与共溶剂现象

通过激光动态法测定了常压下吡嗪酰胺在甲醇+水和丙酮+正丙醇两种混合溶剂中、温度范围为283.15~323.15 K间的溶解度,并使用修正的Apelblat方程、λh方程、一般共存模型和修正后的Jouyban-Acree方程对实验数据进行了关联,其中Apelblat方程的关联效果最好。吡嗪酰胺在两种混合溶剂中的溶解度都随着温度的升高而增大,并且都出现了共溶剂现象,即当甲醇或丙酮的初始摩尔分数为0.6时,吡嗪酰胺的溶解度最大。另外使用van't Hoff方程计算了溶解过程的热力学性质,包括Gibbs自由能、焓变和熵变,证明了该溶解过程为吸热过程。通过得到的非线性焓-熵补偿图可知,溶解过程机理与共溶剂混合物的组成有关。     

一价四苯硼盐在混合溶剂中热力学性质的研究(Ⅱ)—KBPh_4在(H_2O-CH_3OH)混合溶剂中的溶解度

用光度法测定了不同温度下 KBPh4在水及不同组成 (H2 O- CH3OH )混合溶剂中的溶解度 .实验结果表明 ,KBPh4的溶解度随温度的升高而增大 ,指定温度下 ,溶解度随混合溶剂中的甲醇 (CH3OH)物质量的分数增加而增大 .     

盐在非水混合溶剂中的溶解度和溶剂化数的研究—KCl（KBr）＋1,2—丙二醇＋惰性

本文在298．15K下测定KCl，KBr在1．2－丙二醇听溶解度，其结果表明，这盐的溶解度随混合溶剂组成变化，遵守李芝芬等人提出的经验规律，并改进了他们提出的溶剂化数计算公式。     

Fe(phen)3CdI4在甲醇-水混合溶剂中的溶解度

在293.15～318.15K(间隔5K)下,用分光光度法测定了大分子强电解质Fe(phen)3CdI4(简称FPCI,以下同)在纯水、纯甲醇及甲醇-水混合溶剂中的溶解度.结果表明FPCI溶解度随温度升高而增大;随混合溶剂中甲醇含量的增加呈先增大后又减小的趋势.用溶剂结构理论对FPCI溶解度的变化规律进行了讨论.     

一价四苯硼盐在混合溶剂中热力学性质的研究(Ⅰ)——NH_4BPh_4在(H_2O-CH_3OH)混合溶剂中溶解度的测定

用光度法测定了ＮＨ４ＢＰｈ４在水及六个组成比例不同的（Ｈ２Ｏ－ＣＨ３ＯＨ）混合溶剂中,２８３．１５Ｋ到３０８．１５Ｋ六个实验温度下的溶解度．实验结果表明,ＮＨ４ＢＰｈ４的溶解度随温度的升高而增大．指定实验温度下,溶解度随混合溶剂中的ＣＨ３ＯＨ物质量的分数增加而增大     

在298.15 K的尿素-水混合溶剂中碳酸一级解离常数的测定

在298．15K、尿素的摩尔分数x=O．05的尿素-水混合溶剂中，利用电池：Pt|(1-y)H2-yCO2|CO3(m1)，NaGl(m2)，CO2(m3)，x=O．05的尿素-H2O|AgC|Ag的准确电动势数据，在保持H2-CO2混合气中二氧化碳的质量分数y=0．2817的条件下，确定了碳酸在这个混合溶剂中的一级解离常数，pK1=5.539，与纯水中碳酸的一级解离常数相比，尿素加入水中使CO2的酸性增大，并用溶质-溶剂相互作用的观点讨论了这些结果．     

ZnCl_2在混合溶剂(乙醇-水)中的热力学性质

应用锌电极和Ag-AgCl电极组成可逆电池,通过测定电池的电动势,应用Nernst 方程和Debye-Hückel极限公式,求得不同温度下ZnCl2在混合溶剂(乙醇-水)中的平均离子活度系数,计算ZnCl2在混合溶剂中的相对偏摩尔自由能,并据电解质溶液的溶剂化理论对ZnCl2的平均离子活度系数及相对偏摩尔自由能的变化规律进行了初步的讨论.     

氯化锌在水和乙醇混合溶剂溶液中热力学性质的研究

改变乙醇在混合溶剂中质量分数(x=0%,5%,15%)的条件下,测定了无液接电池(A)和电池(B)的电动势,确定了AgCl-Ag电极和Zn电极及其电极对在溶液中的标准电动势,计算ZnCl2在混合电解质溶液中的热力学迁移性质和平均活度系数r±.     

离子选择电极在混合溶剂中的应用Ⅱ．Cu（Ⅱ）与甘氨酸配合物在醇＋水溶剂中的稳定常数

本文利用离子选择电极法测定了２５℃，Ⅰ＝０．１时，钢（Ⅱ）－甘氨酸配合物在纯水及８．０％，１６．３％，２５．０％，３４．２％，４３．８％叔丁醇或异丙醇＋水混合溶剂中的一级稳定常数，计算了配位反应的自由能变化及该配位反应从纯水到上述各混合溶剂的转移自由能。实验结果表明：随着混合溶剂中有机组分的加入，配合物更趋于稳定．     

盐在非水混合溶剂中的溶解度和溶剂化数的研究——KCl(KBr)+1,2-丙二醇+惰性溶剂体系,298,15K

本文在298.15K下测定了KCl,KBr在1.2-丙二醇中的溶解度,其结果表明,这些盐的溶解度随混合溶剂组成变化,遵守李芝芬等人提出的经验规律,并改进了他们提出的溶剂化数计算公式。     

加压三相床环氧乙烷合成过程研究 Ⅱ.O_2、CO_2、C_2H_4和N_2在高沸点溶剂中溶解度的测定

使用高压搅拌釜,在６０～２３０°Ｃ、０．１５～１．３ＭＰａ条件下测定了文题的反应及惰性组分Ｏ２、Ｃ２Ｈ４、ＣＯ２和Ｎ２在高沸点溶剂中的溶解度,采用０．１５级精密压力变送器,根据高压釜中各纯气体溶解前后压力的变化值计算出该温度及压力下的溶解度。发现,Ｏ２、Ｃ２Ｈ４、ＣＯ２和Ｎ２的平衡溶解度都随压力增加而增大;Ｏ２、Ｃ２Ｈ４和ＣＯ２的平衡溶解度随温度升高而降低,Ｎ２的平衡溶解度随温度升高而增大。回归出各气体的溶解度系数Ｈｉ与温度ｔ的关联方程。     

电导法研究十六烷基三甲基溴化铵在二肽-水混合溶剂中的胶束化行为

采用电导法测定了不同温度下十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)在二肽-水混合溶剂中的电导率,计算得到CTAB在这些体系中的临界胶束浓度和胶束化热力学函数.结果表明,二肽-水混合溶剂中CTAB的临界胶束浓度受温度和加入的二肽浓度的影响.二肽的存在增加了CTAB的表面活性,使其临界胶束浓度减小;胶束化过程的自由能变ΔGom均为负值,表明CTAB在二肽-水混合溶剂中的胶束化过程是自发进行的;ΔHom对自由能变ΔGom的贡献相对于(-TΔSom)对自由能变ΔGom的贡献小很多,胶束化过程为熵驱动过程,且存在焓-熵补偿效应.     

Fe(Phen)_3(ClO_4)_2H_2O在甲醇 - 水混合溶剂中的溶解度

在２８３．１５～３１８．１５Ｋ（间隔５Ｋ）下,用光度法测定了离子缔合物Ｆｅ（Ｐｈｅｎ）３（ＣｌＯ４）２Ｈ２Ｏ（简写为ＦＰＣ,以下同）在水及甲醇—水混合溶剂中的溶解度．经微机曲线拟合给出溶解度Ｓ随温度Ｔ及甲醇质量百分比浓度Ｗｔ％的经验关系ｌｇＳ＝１．９５８＋１．３０５×１０－２Ｗｔ％－（１５０３．４＋３．０８５×１０－２Ｗｔ％）／Ｔ．用溶剂结构理论对ＦＰＣ溶解度的变化规律进行讨论．     

应用离子选择性电极进行溶液热力学研究(Ⅺ)——RbCl在(H_2O-DMF)混合溶剂中溶剂化数的测定(298.15K～318.15K)

应用Ｃｏｒｎｉｎｇ一价阳离子选择性电极和Ｏｒｉｏｎ固态氯离子选择性电极组成无液接可逆电池Ｃｌ－－ＩＳＥ／ＲｂＣｌ（ｍ）,Ｈ２Ｏ（１－ｘ）,ＤＭＦ（ｘ）／Ｍ＋－ＩＳＥ通过测定上述测量电池的标准电动势（Ｅｍ）,根据溶液热力学原理,运用扩展的Ｄｅｂｙｅ－Ｈｕｃｋｅｌ公式,计算求得了ＲｂＣｌ由Ｈ２Ｏ至（Ｈ２Ｏ－ＤＭＦ）混合溶剂的标准迁移吉布斯自由能ΔＧｔ。运用Ｃｏｘ离子溶剂化配位模型,求得了ＲｂＣｌ在混合溶剂化数（ｎ＋＋ｎ－）,并对ＲｂＣｌ溶剂化数的某些变化规律进行了初步的讨论。     

应用离子选择性电极进行溶液热力学研究──ⅠⅩ.RbCl在水及混合溶剂中相对偏摩尔自由能、焓和熵的测定

应用Ｃｏｒｎｉｎｇ一价阳离子选择性电极和Ｏｒｉｏｎ氯离子选择性电极组成可逆电池,测定其电动势（Ｅ／ｍＶ）,用扩展的Ｄｅｂｙｅ－Ｈüｃｋｅｌ公式,求得７个实验温度下（２８３．１５Ｋ～３１８．１５Ｋ）,４个指定组成溶剂和浓度的ＲｂＣｌ的活度系数（γ±）及其温度系数（ｌｎγ±／Ｔ）ｐ,ｍｉ,计算了ＲｂＣｌ在水及混合溶剂（Ｈ２Ｏ－ＤＭＦ）中的相对偏摩尔自由能（ＧＢ、Ｒ）、焓（ＨＢ、Ｒ）和熵（ＳＢ、Ｒ）,并对ＲｂＣｌ的相对偏摩尔性质的某些变化规律作了初步讨论．     

应用离子选择性电极进行溶液热力学研究──RbCl在(H_2O-CH_3OH)混合溶剂中的活度系数的测定(298.15K)

应用一价阳离子选择性电极和氯离子选择性电极组成可逆电池，通过测定电池的电动势，运用扩展的Ｄｅｂｙｅ－Ｈüｃｋｅｌ公式，计算求得了ＲｂＣｌ在水及（Ｈ２Ｏ－ＣＨ３ＯＨ）混合溶剂中的活度系数及其一级、二级和总介质效应，并据电解质溶液的溶剂化理论对ＲｂＣｌ的活度系数某些变化规律进行了讨论．