环己烷及取代环己烷构象的教学探讨

在学习环己烷构象时,很多学生不能正确地写出环己烷的椅式构象,也无法正确地表示直立键和平伏键的位置.针对这些问题,本文简单介绍了一种简单书写环己烷椅式构象的方法,并讲述了如何正确快速地表示直立键和平伏键的方向的教学技巧.此外,本文还介绍了书写取代环己烷稳定构象的教学方法.这些方法在教学中体现了预期的效果.     

环己烷衍生物教学中的难点——优势构象问题

对于环己烷衍生物教学中的重点、难点——优势构象问题,提出了把环己烷椅式构象中直立键或平伏键排列规律和环己烷取代基闻相互关系结合起来解决此难题的方法．     

构型与构象概念的探讨

对立化学中构型和构象两个概念进行了比较，归纳人出两者的异同及联系，对构型异构体和构象异构体的判别做了简单的介绍。     

乙烯二卤代物优势构象的量子化学研究

采用密度泛函理论（DFT）中的B3LYP方法对混合二卤代乙烯化合物的结构（用6-31G（d,p）基组）作了计算,得出不同构型的最低能量值。用DFT方法中的B3LYP/6-311＋G（3df,3pd）在相同的计算水平下,通过Mulliken布居数和键能分析考察了混合二取代乙烯分子取其优势构型的内在原因。     

5-取代丙二酸亚异丙酯构象的量子化学研究

5-取代丙二酸亚异丙酯衍生物构象目前还有争议,我们用半经验分子轨道的MNDO方法对其三种有代表意义的分子进行了量子化学计算,得出一些有意义的结果。确定5-(甲基)丙二酸亚异丙酯的稳定构象为椅式;5-(甲酰甲基)丙二酸亚异丙酯的稳定构象为船式;5-(肟基)丙二酸亚异丙酯的稳定构象为信封式,并对不同构象的成因作了探讨。     

椅式环己烷构象中a键e键位向的快速判定法及其应用

本文提出了椅式环己烷构象中a,e键位向判定的两种方法,即参照邻碳判定法和参照平面判定法,同时提出了a键的位向遵守相同性原则和e键的位向遵守相异性原则。最后列举了三个应用实例。     

内氢键对分子优势构象的决定作用

本文以二取代链状物、二取代环状物及取代环已烷衍生物为例,讨论了内氢键对分子优势构象的决定作用。     

绝对硬度参数在确定取代的乙烷构象中的应用

本文通过Ｐｅａｒｓｏｎ提出的酸碱的绝对硬度参数（η）出发，假设取代的乙烷分子中两个相邻碳原子上所连接的基因之间存在某种吸引或排斥作用，定义出吸引参数ｆ，排斥参数，稳定参数ｋ，通过计算取代乙烷分子不同构象的ｋ值，可推断出该分子不同构象的稳定性大小。     

一种链分子构象完全计算法方案

提出了利用实际分子的键长、键角及二面角计算高分子链构象完全算的方案,以自由内旋转的聚乙烯链和聚环氧乙烷链为例进行计算,得到了与Flory 矩阵方法相同的结果.本方案得到了每一个质点坐标,比 Flory 矩阵方法得到更多的信息.与格点计算模型相比,本方案可应用到真实分子体系.     

一种三维DNA构象的交互式参数化模拟方法

提出一种适用于移动平台的交互式参数化DNA三维动态模拟方法.依据不同的DNA模式参数,利用基于自然特征的AR识别技术和曲线,直观形象地展示DNA的多种三维构象,动态模拟碱基互补配对、碱基对边堆叠边螺旋、 DNA复制的边解旋边半保留半不连续复制等微观过程.研发DNA三维动态模拟原型系统,实验结果表明,通过视、听、触、实物等多通道交互,有利于用户随时随地自主使用,增强用户对DNA知识的理解、掌握,引导用户进行更深层次的思考,提高知识的传递效率.     

定量比较蛋白质构象的方法

提出一种定量比较评估一组蛋白质构象的新方法:直接引入三个欧拉角α、β、γ来构造旋转变换矩阵,用共轭梯度法最优化使两个构象对应原子的均方根距离RMSD达到最小来求这三个最佳的欧拉角,从而求得两个迭合得最好的构象之间的RMSD,与Mclachlan提出的方法比较表明这两种方法是等效的。     

一种链分子构象完全计算方案

提出了利用实际分子的键长、键角及二面角计算高分子链构象完全算的方案 ,以自由内旋转的聚乙烯链和聚环氧乙烷链为例进行计算 ,得到了与Flory矩阵方法相同的结果 .本方案得到了每一个质点坐标 ,比Flory矩阵方法得到更多的信息 .与格点计算模型相比 ,本方案可应用到真实分子体系 .     

环己烷a、e键位取代衍生物稳定性的理论研究

采用DFT-B3LYP／6-31G(d,p)水平的几何全优化方法,对环己烷a、e键取代以及不同取代基(甲基、苯基)的一元取代衍生物进行了计算,从总能量、前线轨道能量、键能、分子的空间位阻和电子效应等微观角度对衍生物的稳定性进行了比较。结果表明：对同一取代基在不同位上,e键位取代比a键位更稳定;对同一位上的不同取代基,大基团比小基团更稳定。     

紫外线吸收剂邻羟基二苯甲酮优势构象的研究

采用密度泛函法在B3LYP/6-311G(d,p)水平上研究邻羟基二苯甲酮几种构象异构体的相互转化过程。通过研究得到各驻点的几何结构和能量值,发现4种构象异构体在常温下可以相互转换,其中IM1中有分子内氢键,能量最低,为绝对优势构象。为进一步确定其在氯仿溶剂中的优势构象,采用GIAO法在相同的水平上对优化好的中间体进行NMR理论计算,通过将理论计算得到的1 H NMR化学位移值与实验值进行对比,发现构象异构体IM1的1 H NMR化学位移计算值与实验值相符合,从而确定IM1也为实际中的最优势构象。     

一种对应各种基团任意排布标定构型的灵便方法

讨论了手性碳原子上不同基团在空间的任意(即动态)排布与构型的对应问题,建立了数学对应关系,提出了一种新方法.该法无需任何分子模型,可十分灵活方便的直接标定动态分子构型和写表达式.     

苯基环己烷类液晶的合成和性能——Ⅰ.4-正烷基-1-(4-取代苯基)环己烷类

以环己烯和酰氯反应首先制得4-正烷基-1-苯基环己烷(C_3,C_5,C_7),再用溴化法和碘化法合成4-正烷基-1-(4-溴代苯基)环己烷(C_3,C_5)和4-正烷基-1-(4-碘代苯基)环己烷(C_3,C_5,C_7)。以碘化物为中间体合成4-正烷基-1-(4-氰基苯基)环己烷(C_3,C_5,C_7)。经元素分析、红外、质谱、核磁共振鉴定,上述化合物结构正确,相变温度与文献相符,产率也高。用气相色谱对顺反异构体作了分析,并对反应机理作了初步探讨。     

环己烷氧化废碱液的回收利用及废水处理方法研究

在介绍国内外环己烷氧化废碱液化学处理工艺的基础上,考查了利用氯碱工艺中的废硫酸酸化环己烷氧化废碱液分离回收己二酸和硫酸钠的处理工艺。结果表明：经过酸化、萃取、分离、提纯可得到较高质量的己二酸和硫酸钠产品,同时可将废水的COD降低到可生化处理的程度。     

用脉冲反应动力学方法研究ZnZSM-5沸石上环己烷的转化反应

本文采用脉冲反应动力学方法研究了环己烷在 ZnZSM-5沸石上的反应特性,证明环己烷在该沸石上的反应为表观一级反应,测定了390～450℃区间的有关动力学参数,并结合产物分布讨论了反应过程的机理.