高含量钒钼钒磷杂多化合物的合成和性质研究

由于钼钒磷杂多化合物具有良好的催化性能,近年来这些化合物的合成和性质研究受到化学工作者的密切注意。迄今为止,已经合成出1—11个钒原子取代的钼钒磷杂多酸的钠盐,和1—6个钒原子取代的相应的杂多酸。现在我们合成了未见报导的、含有7、8个钒原子的钼钒磷杂多酸和它的铵盐,并对它们的性质进行了研究。我们采用分步加入原料,把反应温度控制在80°—90℃之间的方法合成了钼钒磷杂     

Dawson结构钼钒磷杂多化合物的性质

合成了具有Ｄａｗｓｏｎ结构的钼钒磷杂多酸，并将其转变为相应的十六烷基吡啶盐，利用ＩＲ，ＣＶ，３１ＰＮＭＲ，ＵＶ等手段进行表征．讨论了钒取代后杂多化合物的结构特征．     

钼钒硅和钼钒杂多化合物的合成及其性质的研究

首次合成出两种未见文献报导的杂多化合物2[N(C_4H_9)_4]_2O·8MoO_3·1/2 V_2O_5·8SiO_2·6H_2O和1.15[N(C_4H_9)_4]_2O·7MoO_3·1/2 V_2O_5·8H_2O,并测定了它们的IR、UV、XRD、TG和DTA。前者对光敏感,放置时由黄变绿,其酸溶液可被乙醚萃取,生成醚合物;其酸不稳定,放置时即分解而出现沉淀,得不到固体酸,其阴离子与四丁基铵阳离子之间有较强的相互作用。后者的酸溶液也不稳定,放置时亦分解而出现沉淀;其阴离子与四丁基铵之间的作用与前者不同,它对光不敏感。     

杂多化合物研究 Ⅳ.钼钒磷杂多酸铵蓝的合成和性质

本实验用分步反应的方法,以不同的磷钼钒比,直接合成了三种1∶12系列钼钒磷杂多酸铵蓝,并详细考察了它们的生成条件。通过元素分析和电位滴定,确定阴离子的组成分别为:H_2[PMo_2~ⅤMo_9~ⅥVO_(40)]~(4-),H_2[PMo_2~ⅤMo_8~ⅥV_2O_(40)]~(5-)和H_2[PMo_2~ⅤMo_7~ⅥV_3O_(40)]~(6-)。根据电子光谱和X射线粉末衍射结果研究了它们的性质和结构,表明它们都属于具有Keggin结构的杂多化合物     

杂多化合物研究——Ⅱ.钼锑磷杂多化合物的合成和性质研究

本实验以简单酸铵盐为原料,采用不同的磷钼锑比,在控制酸度、温度的条件下,进行分步反应的方法,合成了以锑原子取代的钼锑磷杂多酸铵盐,并用稀酸溶液、乙醇溶液蒸发结晶。又以钼锑磷杂多酸铵盐为原料,用离子交换、真空抽吸等提纯方法,制得了相应的固体钼锑磷杂多酸。通过元素分析,确定了它们的组成;用滴定曲线、电子吸收光谱、X 射线衍射等方法初步地研究了它们的性质。     

某些镧系无素的钼钒磷杂多酸盐的合成及性质研究(Ⅰ)

钼钒磷杂多化合物具有良好的催化性能并广泛应用在有机合成工业中。在已用做催化剂的这类杂多化合物中,周期表中的许多元素都可以作为它的组成元素。但是所有镧系元素的钼钒磷杂多化合物都未见报导。由于镧系元素的化合物也具有良好的催化性能,可推测合有镧系元素的钼钒磷杂多化合物也是很好的催化剂并具有独特的催化作用。因此合成镧系元素的杂多化合物对工业生产有一定的实用价值。     

Dawson结构稀土磷钼钨杂多化合物的合成及表征

用嵌入改性法合成了１０种通式为Ｋ１５Ｈ２［Ｌｎ（Ｐ２Ｗ１６ＭｏＯ６１）２］·ｎＨ２Ｏ,Ｌｎ＝（Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｙｂ）的新型稀土杂多化合物,通过元素分析、ＩＲ和ＵＶ测定,证明所合成的１０种化合物同属于Ｄａｗｓｏｎ结构,利用ＴＧ－ＤＴＡ及变温ＩＲ技术考察了该系列化合物的热稳定性．     

镧钼钒磷杂多化合物氧化甲苯制苯甲醛的催化性能研究

报道了含稀土元素镧的钼钒磷四元杂多配合物K15[La(PMo9V2 O3 9) 2 ]·6H2 O的合成及对甲苯选择性氧化制苯甲醛的催化活性 ,探讨了该反应适宜的反应条件     

SnⅡ取代的Keggin型杂多化合物的合成及性质研究

合成了Sn^Ⅱ取代的钨磷、钨硅杂多化合物,用IR、电子光谱、31^P NMR对样品进行了表征,并对其热稳定性和循环伏安性质进行了测定．结果表明,Sn^Ⅱ取代化合物具有Keggin结构,但Sn^2＋并未进入空穴位的中心．Sn^Ⅱ的引入提高了Si系化合物的热稳定性,但使杂多阴离子的可还原性降低．     

双—(9—钨2—钼磷)镧系杂多化合物的制备和性质研究

本文用新的合成路线合成出未见于文献的二钼取代钨的新型杂多化合物系列,经元秦组成分析确立示性式为 K_(11)[Ln(PMo_2W_9O_(39))_2nH_2O(Tm=La、Co、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Er、Yb)。并研究了上述化合物的红外光谱,紫外光谱,磁化率、核磁共振,极谱分析、X 光电子能谱。考察了杂多化合物的热引为,确定了热分解温度及结晶水的含量。Ln(PMo_2W_9)2及 PW_(12),PMo_(12),PW_(11),PMo_(11),PMo_2W_9的重要红外光谱列于下表,以兹对比。     

系列钼—钒—磷杂多酸的合成及其性质研究

钼—钒—磷杂多酸(简写为HmPMo_(12-n)Vn)可因钒原子对12钼—磷杂多酸母体中钢原子取代数的变化,改变其酸性和氧化性,它对多种类型的有机合成均具有催化效能,是一种多功能的高效混合配体型杂多酸催化剂,关于它的研究近年来日益受到重视。     

稀土—钼—磷三元杂多酸盐的合成及其性质

采用改进的方法,首次合成了Ln~ⅢL_2(Ln=La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Er,Yb、Y;L=PMo_(11)O_(39))和Ce~ⅣL_2型的系列稀土三元杂多酸钾盐和铵盐。离子交换和电迁移实验都证明稀土离子以络合态存在于杂多阴离子中。应用电位滴定、紫外吸收光谱、红外吸收光谱、X—射线粉末衍射分析、差热—热重分析以及溶液的~(31)P核磁共振等手段,研究了合成产物的性质。並讨论了杂多阴离子的配位模型。     

钇钼钒磷杂多配合物催化苯酚羟化的研究

合成了四元杂多配合物 (NH4 ) 15[Y(PMo9V2 O3 9) 2 ]·5H2 O ,将其用于苯酚过氧化氢羟化制苯二酚 ,获得了选择性单一、转化率较高的催化效果 ,苯酚转化率可达 41.2 3% ,对苯二酚产率可达 40 .11% ,产物中未检出邻苯二酚 .探讨了温度、溶剂、物料比、介质pH值对反应催化活性的影响     

Keggin结构钼硅稀土杂多蓝的合成及性质研究

合成了钼硅稀土二电子、四电子杂多蓝ＬｎＨ３〔ＳｉＭｏ１０＾ＶＩＭｏ２＾ＶＯ４０〕·１２Ｈ２Ｏ和ＬｎＨ５〔ＳｉＭｏｇ＾ＶＩＭｏ４＾ＶＯ４０〕·１３Ｈ２Ｏ,其中Ｌｎ＝Ｌａ,Ｃｅ,Ｐｒ,Ｎｄ,Ｓｍ,Ｇｄ,通过ＩＲ,ＵＶ,ＴＧ－ＤＴＡ,ＸＰＳ,ＥＳＲ磁化率等对杂多蓝进行表征。结果表明,杂多酸盐还原为杂多蓝后,结构上发生了轻微的畸变。     

铈钨杂多稀土化合物的合成与性质研究

合成了铈钨杂多稀土化合物,确定其组成为KLn5Ce2W22O78.xH2O(Ln=La,Pr,Sm,Gd),通过磁化率实验对其结构进行了推测,并对其IR,UV光谱及热性质进行了研究.     

Sn~II取代的Keggin型杂多化合物的合成及性质研究

合成了SnII取代的钨磷、钨硅杂多化合物,用IR、电子光谱、31P NMR对样品进行了表征,并对其热稳定性和循环伏安性质进行了测定.结果表明,SnII取代化合物具有Keggin结构,但Sn2+并未进入空穴位的中心.SnII的引入提高了S i系化合物的热稳定性,但使杂多阴离子的可还原性降低.