2,3—二甲基吡嗪的合成研究

以２,３－丁二酮和乙二胺为原料,采用二步法合成了２,３－二甲基吡嗪。研究了催化剂体系对脱氢反应的影响,得到了较好的结果。     

萜类昆虫保幼激素中间体3,7—二甲基辛醛的合成

<正> 萜类昆虫保幼激素(2E,4E)—3,7,11—三甲基—2,4—十二碳二烯酸衍生物是一类对人畜无害、对环境无污染的高效农药。3,7—二甲基辛醛是合成这类昆虫保幼激素的关键中间体之一,又可作为食品工业的特效杀菌剂和消毒剂,在有机合成和农药生产中具有重要的价值。本文以10％P_d—C为催化剂,使柠檬醛在常压条件下选择性加氢,氢化液经滤出催化剂、脱除溶剂,减压蒸馏制得产物,收率可达80％左右。这一合成方法具有操作简便、条件温和、选择性好、收率较高以及催化剂和溶剂易回收     

2—异丁基—4，5—二甲基噻唑啉的合成

以异戊醛与氨水反应生成相应的亚胺，再与３—巯基—２—丁酮反应生成２—异丁基—４，５—二甲基噻唑啉，讨论了若干因素对反应的影响，并简单介绍了产物的用途。     

Bucherer—Bergs环化法合成5,5—二甲基乙内酰脲

采用Ｂｕｃｈｅｒｅｒ—Ｂｅｒｇｓ环化法，以２—甲基—２—羟基丙腈为起始原料合成了５，５—二甲基乙内酰脲。同时对连续法进行了初步考察，重点探讨了原料配比、反应温度和时间对产率的影响，从而确定了最佳合成条件，使总产率达８５％。     

1,4—二甲基戊烷基苯的合成

含有苯环的类异戊二烯生物标志物是古细菌胞膜构成干酪根的重要证据，以苯乙酮为起始原料合成了１，４二甲戊烷基苯。     

2,3—二甲基—2,3二苯基丁烷合成方法的比较

采用卤化物偶联和自由基偶联的方法合成ＤＭＤＰＢ，产物经红外光谱和核磁共振测定确证结构。两种方法的产率分别为２２％和６０％。结果表明自由基偶联法为可行的工业化途径。     

1,3—二羟甲基—5,5—二甲基乙内酰脲的合成

研究以丙酮为原料，经亲核加成反应，Ｂｕｃｈｅｒｅｒ－Ｂｅｒｇ‘ｓ环化反应和羟甲基化等三步反应合成，１，３－二羟甲基－５，５－二甲基乙内酰脲的工艺路线，总收率６８＾％－７８％。产物经＾１ＨＮＭＲ，＾１３ＣＮＭＲ谱和元素分析鉴定。     

N,N—二甲基—二烯丙基氯化铵的合成及其聚合反应

以烯丙基氯、二甲胺和氢氧化钠为原料的一步法合成工艺,成功进行了ＤＭＤＡＡＣ单体的合成,研究了以水为介质,过硫酸铵为引发剂的ＤＭＤＡＡＣ水溶液聚合反应,探讨了引发剂浓度、单体浓度对聚合反应转化率及聚合物分子量的影响,并用ＩＲ和＾１Ｈ－ＮＭＲ进行了分析表征。     

N,N—二甲基甘氨酸酯的合成研究

报道了合成Ｎ，Ｎ－二甲基甘氨酸酯类的新方法，即以氯乙酸和脂肪醇为原料，在硫酸催化下以氧化钙为脱水剂，采用索氏提取器进行回流脱水直接酯化，再经二甲胺氨化合成Ｎ，Ｎ－二甲基甘氨酸酯，应用该方法，酯化反应时间为３～４ｈ总效率达６５％～７５％，同时对影响反应产率诸因素进行了探讨，找出最佳反应条件。     

抗氧剂3,7-二(1,1,3,3-四甲基-丁基)-吩噻嗪的合成

节能和环保的发展趋势要求润滑油具有更好的耐高温氧化性能,吩噻嗪衍生物是近年来研究较多的高温抗氧剂．采用4,4′-二（1,1,3,3-四甲基-丁基）-二苯胺和硫反应合成了3,7-二（1,1,3,3-四甲基-丁基）-吩噻嗪．利用HPLC对反应进行了跟踪,并用HPLC-MS、TLC、^1HNMR、^13C NMR和元素分析对反应的产物和副产物的结构进行了分析确认．用正交试验方法对反应条件进行了优化,优化后目标产物的产率可达91％,产物经应用实验证明,其抗氧性优于4,4′-二（1,1,3,3-四甲基-丁基）-二苯胺．     

丁二烯选择性加氢催化剂制备因素研究进展

FCC等装置所产少量丁二烯对 C4馏分的进一步加工利用有很大妨碍 ,采用选择加氢除去丁二烯是经济可行的办法 ,因此 ,对催化剂的研究具有实用性和必要性 .文中简要介绍了丁二烯选择性加氢催化剂的历史和现状 ,分析了丁二烯催化加氢的反应机理 ,研究了催化剂制备过程中催化剂载体、活性前身物、制备方法、制备条件和后加工过程对催化剂物性和催化加氢反应性能的影响 ,指出 Pd基双金属催化剂是该领域的最新发展趋势 .     

甲氧头孢中间体7-MAC的合成工艺改进

以7-ACA为原料,浓硫酸作催化剂,乙腈为溶剂,与1-甲基-5-巯基-1,2,3,4-四氮唑反应得到中间体7-TMCA,产率为90;;再以二甲基亚砜为溶剂,将新制的二苯基重氮甲烷与7-TMCA在45℃反应5 h,得中间体7-ATCA,产率为92;;7-ATCA与3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲醛加热回流得中间体Schiff Base A,产率为95;; Schiff Base A与复合氧化剂B、甲醇反应得Schiff Base B,产率为93;.最后以甲醇-THF-H2O为溶剂,将Schiff Base B与Girard T试剂反应得7-MAC,产率为92;.7-MAC的总收率达到62;,其结构经核磁氢谱及质谱确证.     

均苯三甲酸合成条件的研究

以均三甲苯为原料制取均苯三甲酸，其产率偏低一直是困扰合成者的问题．作者分别从温度、酸碱性、溶剂和催化剂等影响因素出发，对实验条件进行了较全面的探索，得到了有规律性的结论，寻找到了提高产率的较好途径，并对这些影响因素进行了深入讨论．     

苄叉丙酮合成条件的探讨

以苯甲醛和丙酮为原料，在水－氢氧化钠体系中合成了苄叉丙酮，探讨了丙酮用量、氢氧化钠浓度和用量对反应的影响，在最佳条件下产品收率达８９％     

3-氯-3-甲基-1-丁炔合成新方法

对3-氯-3-甲基-1-丁炔的新合成方法进行了研究.该方法以吡啶为溶剂和缚酸剂,以氯化锌为催化剂,通过2-甲基-3-丁炔-2-醇与二氯亚砜在0～5 ℃下反应,可生成31.2%的产物.并对粗产物进行了GC-MS分析.实验结果表明,采用该方法除得到目标产物外,仅生成了2种副产物.此外,对该反应的可能的反应历程进行了探讨.图3,表1,参14.     

制备条件对Pd／Al_2O_3催化棉籽油加氢活性的影响

使用ＳＥＭ，ＥＤＳ，ＥＰＭＡ，ＸＲＤ及ＸＰＳ对在不同温度下，于空气气氛中焙烧的负载型钯催化剂Ｐｄ／Ａｌ２Ｏ３进行了表征，结合对棉籽油的加氢反应，分析了焙烧温度对Ｐｄ／Ａｌ２Ｏ３活性的影响．结果表明，４７３Ｋ下焙烧的Ｐｄ／Ａｌ２Ｏ３活性较好；高温（９７３Ｋ）下焙烧的Ｐｄ／Ａｌ２Ｏ３活性最差．欲制备高活性的Ｐｄ／Ａｌ２Ｏ３催化剂，必须严格控制焙烧温度．     

合成氨苯基卟啉的新方法

首先合成乙酰氨基苯基卟啉，再水解合成了３个氨苯基卟啉 。     

肉桂醛选择性加氢产物的互变异构理论研究

采用密度泛函(DFT)中的B3LYP方法研究肉桂醛选择性加氢产物的互变异构过程.在6-311++G**基组水平下,对肉桂醛选择性加氢的产物和互变异构过程中的过渡态进行几何构型优化,通过振动频率分析确认过渡态,内禀反应坐标(IRC)计算对过渡态进行验证,并运用分子中的原子理论(AIM)分析这些物质的成键特征及轨道间相互作用.研究结果发现,肉桂醛选择性加氢可能生成3种产物,分别为苯丙醛(P1)、3-苯基丙烯醇(P2)和肉桂醇(P3);在气相和乙醇、甲苯、THF 3种不同溶剂中,这3种产物互变异构的活化能均大于250.00 kJ/mol;在酸性条件下,ΔE2(即P2→TS2→P3过程活化能)为142.30 kJ/mol,表明1,4加成产物3-苯基丙烯醇有可能转换成肉桂醇;在碱性条件下,ΔE'1(即P2→TS1→P1过程活化能)和ΔE2(即P2→TS2→P3过程活化能)分别为44.23和80.59 kJ/mol,活化能均较小,表明3-苯基丙烯醇易转换成肉桂醇和苯丙醛;而肉桂醇和苯丙醛在乙醇、甲苯、THF、酸性及碱性条件下都难发生互变异构.     

Pemoline工艺路线的探讨

以扁桃酸为原料，采用苯回流带水进行酯化，再与硝酸胍缩合的方法合成了Ｐｅｍｏｌｉｎｅ，并通过改变不同的反应条件，找到最佳合成路线．该工艺操作简单，副产物少，总收率达４７％，较文献收率提高１５％～２０％．