氯代苯甲酸的催化氰化

氯代苯甲酸在硼酸、醋酸钴的催化下与尿素或氨基磺酸反应,生成相应的苯甲腈。本文探讨了各种反应条件对产率和产物纯度的影响。     

L 薄荷基氯甲烷的合成研究

从L-薄荷醇出发经过氯代反应、羧酸化反应、还原反应、氯代反应合成了立体构型保持的L-薄荷基氯甲烷.同时,对各步反应的实验条件进行了优化,找到了较好的合成条件,并用1H NMR和13C NMR对各步产物进行了表征.合成薄荷基氯甲烷较好的条件是:在-78 ℃和搅拌下往薄荷基氯化镁溶液中通入二氧化碳,得到薄荷基甲酸;采用氢化铝锂作还原剂,将所得的薄荷基甲酸在无水四氢呋喃中回流还原1 h,得到薄荷基甲醇;利用所得的薄荷基甲醇制成二甲基甲酰胺溶液,该溶液在35 ℃下与1.5倍的二氯亚砜反应,并在反应过程中用水泵减压抽出生成的氯化氢,最后得到薄荷基氯甲烷.以薄荷基氯计算,薄荷基氯甲烷的总产率为25.2%.     

PVC吸附三乙烯四胺催化剂合成氯化胆碱

在PVC吸附三乙烯四胺的作用下,三甲胺与氯乙醇反应合成氯化胆碱.讨论了反应的影响因素,胆碱的产率达99%以上.而且产品易分离,易干燥,成本低.     

超声波／零价铁协同降解氯酚类化合物的QSPR研究

在同一反应条件下测定超声波/零价铁[简称(US/Fe)]协同降解六种氯酚类化合物的降解速率常数(k),采用软件Chemoffice2005内置的MOPAC2002计算氯酚类化合物的分子结构参数,运用偏最小二乘(PLS)回归分析方法,对氯酚类化合物进行定量结构-性质相关(QSPR)研究,得到预测性较好的模型.模型结果显示,影响US/Fe协同降解性能(logk)的主要因素是Vp、Ehomo、logKo/w、(Elumo-Ehomo)2和Elumo-Ehomo.推测在US/Fe协同体系中:(1)氯酚类化合物的降解反应不是以空化泡内的热解反应为主.(2)Fe表面的吸附作用对降解反应起决定影响,且氯酚化合物的氧化反应占主导地位.     

低分散度高分子量聚苯乙烯的合成及其表征

研究了以氯化亚铜 乙二胺 苄氯体系引发苯乙烯聚合反应.考察了聚合反应时间、单体用量和聚合反应温度对聚合的影响;采用凝胶渗透色谱、核磁共振谱和示差扫描量热法对合成的聚苯乙烯进行了表征.研究表明,该体系合成的聚苯乙烯数均分子量达到2.3×105,多分散指数小于1.72,间同含量达到83%,玻璃化转变温度为102℃.     

邻氯甲苯在H-ZSM-5沸石上的异构化反应

本文研究常压下用H-ZSM-5沸石作催化剂的邻氯甲苯的异构化反应。探讨了载气的种类和用量、稀释剂的种类和用量、反应温度以及重时空速(WHSV)对邻氯甲苯异构化反应的影响。实验结果表明:催化剂活性随着铝含量的增大而增加,催化剂的逐步减活是由于ZSM-5沸石表面结焦所致。H-ZSM-5对于邻氯甲苯的异构化具有良好的活性稳定性。邻氯甲苯在H-ZSM-5催化剂上异构化的可能途径为:邻氯甲苯间氯甲苯对氯甲苯。     

氯甲苯在HZSM-5沸石催化剂上异构化反应动力学与机理的研究 Ⅱ.氯甲苯异构化反应机理与动力学方程

本工作探讨了题示反应过程中的基团迁移机制,提出了适宜的反应机理.指出该反应模式为:邻氯甲苯(?)间氯甲苯(?)对氯甲苯.甲基在苯环上进行分子内的1,2-迁移,并建立了氯甲苯常压异构化反应动力学方程.     

聚苯乙烯制备乳糖酶固定化载体材料的研究

通过对合成高分子材料的化学修饰进行新型乳糖酶固定化载体的制备研究.使用聚苯乙烯粉末依次经过硝化、还原反应,再与Vc作用活化进行化学修饰.硝化反应平均每个苯环引入1.45个硝基,硝基还原比率达到24.97%.用Vc活化使氨基活化比率可达到21%.通过对新型酶固定化材料的检验,证实了乳糖酶被有效固定.     

2-(2-氯乙氧基)乙酸的合成

以2-(2-氯乙氧基)乙醇为起始原料,经氧化合成2-(2-氯乙氧基)乙酸.比较了硝酸、琼氏试剂、过氧化氢和次氯酸钠4种氧化剂的氧化效果,确定了用硝酸为氧化剂的方法:等摩尔比的2-(2-氯乙氧基)乙醇和浓硝酸在水中,于35～40℃反应24h,收率达89%,产物经IR和1HNMR表征.该合成过程中采用硝酸作氧化剂,反应收率高,成本低,工艺过程较简单,适合工业化生产.     

聚苯乙烯固载季铵盐相转移催化活性比较

合成了几种不同类型的聚苯乙烯固载季铵盐,并利用丙醇异戊酯的水解反应,苯基丁基醚的合成反应及卤素交换反应筛选出活性最佳的催化剂。     

计及核自旋时原子的Landég因子表达式

本文用矢量模型方法推导出了考虑核自旋的原子Landg因子公式．结果表明此公式可作为文献[1]中给出的g因子通式推广．     

滚动轴承振动信号的稀疏表示研究

振动信号蕴含着丰富的装备工作信息,信号稀疏表示能够有效地提取信号最本质的特征.以滚动轴承振动信号为对象,对其进行了稀疏表示研究.根据轴承振动信号的频谱结构特点,基于信号自适应展开,构造了基于指数衰减余弦函数的过完备原子库;用粒子群优化算法(PSO)算法依次搜索原子库中与信号最匹配的原子对其进行稀疏表示并进行了仿真.结果表明:所选择的原子库分解信号后的残余信号更小,相似度达0.912 2,能更好地表示信号.     

M2高速钢中相组态的背散射穆斯堡尔法研究

用背散射X光穆斯堡尔法研究了M2高速钢中相的组态结构,从实验上得到:(1)M2高速钢中最近邻两层上各配位合金元素对铁磁有效场的影响可以近似认为相等,相应其马氏体相可简化为只有四种不同环境的铁位,即铁原子最近邻两层上无配位合金元素和有1,2,3个配位合金元素等四种;(2)M2高速钢的残留奥氏体相中的碳原子处于八面体间隙位置,并且在高温淬火过程中,间隙碳原子会发生向残留奥氏体相中偏聚的现象.     

Rietveld方法中高角数据截断对结果的影响

Rietveld方法是研究晶体结构和微结构的有效方法,但不同的数据处理将直接影响Riotveld方法所给出的结果.该文研究了数据处理中高角数据截取对Rietveld方法结果的影响不同的结构参数对高角数据截取有不同的灵敏度,一般的结构参数在常规衍射角范围就能取得较好的结果,但对轻原子体系和晶胞参数的准确确定,需要在计算中引入一定的高角衍射数据.在参数修正时,可信度因子的值随高角数据的增多而缓慢变化,且对背景参数的改变较为敏感。以至其值的大小不能准确反映晶体结构和微结构模型的有效性.     

5CrMnMo钢微变形硼铝共渗研究

探讨了5CrMnMo 钢在添加适当的还原剂、活化剂的硼砂和氧化铝熔盐中,于临界点以下的硼铝共渗.结果表明,在临界点以下,硼铝原子可以在铁素体中共同扩散,形成由铁硼化物和铁铝相组成的共渗层.试件的变形很小.     

原子自旋进动检测技术

自旋是原子的内禀特性,自旋进动对磁场作用或相对惯性空间的转动敏感,通过检测原子的自旋进动可实现磁场或惯性转动的测量,进而形成原子磁强计、原子陀螺和其他原子传感器.基于原子无自旋交换弛豫(spin-exchange relaxation free,SERF)态的原子传感技术包括原子SERF态制备和原子自旋进动检测,其中原...     

二烷基二硫代磷酸锌(ZDDP)的成键特征与润滑机理的理论研究

采用量子化学从头算法,全优化计算了二烷基二硫代磷酸锌(ZDDP)化合物的平衡几何构型和成键特征,用前线轨道能级和组成以及前线电子密度等参数,探讨了ZDDP的润滑机理.研究表明ZDDP的活性元素为2种位置上的S元素,ZDDP与铁摩擦副作用最可能的断键位置是S-P和P=S键.随后S-P和P=S键的断裂,S及分解产物继续与铁摩擦副表面反应,形成由多磷酸盐和铁的硫化物组成的反应膜,从而有效地降低摩擦磨损.计算结果与摩擦学实验结果一致.     

纳米一维单原子晶体的原子均方速度

应用格林函数理论，推导了纳米一维单原子晶体颗粒的原子均方速度公式。数值计算结果表明，在有限温度下微粒表面原子的均方速度比内部原子的要小，微粒内部各原子的均方速度近似相等。随着温度升高，表面原子的均方速度升高更快，在高温极限下所有原子的原子均方速度都相同，并与温度成正比。微粒尺寸对各原子的原子均方速度几乎没有影响，但随微粒尺寸的增加，微粒中所有原子的均方速度的平均值增加。     

纳米一维单原子晶体颗粒的原子均方位移

应用格林函数理论，推导了纳米一维单原子晶体颗粒的原子均方位移公式。数值计算结果表明，在高温近拟下，所有原子的均方位移与温度成正比，纳米晶体颗粒内部原子的均方位移小于表面原子的均方位移。随纳米晶体颗粒的尺寸增加，表面和中央原子的均方位移都增加，而纳米晶体颗粒中的所有原子的均方位移的平均值也增加。     

用杂化轨道理论解释芳香族化合物的结构

有机化合物的结构决定其性质,明确有机化合物的结构是理解和掌握有机化合物性质的关键,而杂化轨道理论是现代价键理论的组成部分,是理解有机化合物结构的一种重要方法.从原子杂化方式,如何形成离域体系,π电子的计算等方面,分析了苯、呋喃等芳香族化合物的结构,从而理解和掌握芳香族化合物的特性,即芳香性.