三尖杉总生物碱纯化工艺条件的研究

研究高三尖杉酯碱的纯化工艺，通过正交实验获得最佳纯化方案。通过单因素实验筛选最佳大孔树脂，并对纯化有显著影响的因素进行正交实验，获得最佳纯化方案。选取NRA树脂可以达到最佳纯化目的。选用NRA树脂进行生物碱纯化是可行的，大孔树脂在确定的因素下可以达到最佳纯化作用。     

高异三尖杉酯碱的合成

高异三尖杉酯碱是异三尖杉酯碱的同系物,根据生源学说,它亦可能存在于三尖杉属植物中并具有抗癌活性。为了给药理实验和测定结构参数提供样品,进而研究这一系列化合物的构效关系,实验参照合成异三尖杉酯碱的方法,以6—甲基—2—氧庚酰基三尖杉碱为原料,经过两步反应,顺利地合成了预期产物——高异三尖杉酯碱及其立体异构体的混合物,收率约30%。合成路线用方程式表示如下:     

脱氧三尖杉酯碱的合成

(一)在分析 Mikolajczak等人最初试图合成脱氧三尖杉酯碱(Va)未得预期结果的经验教训之后,我们尝试了分步接枝改造结构的合成路线(见反应方程组A),得到预期产物——脱氧三尖杉酯碱(Va,约70％)及其差向异构体(Vb,约30％)的混合物。 (二)为了提高总产率并充份利用贵重的天然产物原料——三尖杉碱(Ⅵ),又探索了改进的合成路线。从实践中体会到:利用异戊醛与马尿酸为起始原料以合成侧链的关键化合物——5-甲基-己酮-2-酸(Ⅺ)较为切实可行,不要求特殊条件,操作也较简便。从而使预期产物——脱氧三尖杉酯碱(Va)及其差向异构体(Vb)的总产率提高。整个过程见反应方程组B 所示。 (三)预期产物粗产品(实验编号DH4.8)作过初步的抗癌试验,表明在10微克/毫升浓度时,对人体宫颈癌细胞(组织培养法)有明显的抑制作用,如表2所示。     

高三尖杉酯碱的合成

高三尖杉酯碱是从三尖杉属植物中分离得到的微量生物碱,已经临床评价作为抗白血病的药物。我们想在这里报道人工合成高三尖杉酯碱的一条成功路线,如下列方程式所示:     

福建三尖杉中生物碱的高效液相分离与鉴定

分别用半制备型、分析型反相高效液相色谱法(HPLC)对福建三尖杉中的生物碱进行分离和检测,并用液质联用(LC-MS)、核磁共振(NMR)等对纯化样品进行结构分析．实验得到了4种含量较高的三尖杉生物碱,并检测到了其他微量生物碱4个．其中,碱(m／z)344和碱(m／z)330与具有相同相对分子质量的已知生物碱的^1H NMR数据差异较大．与传统方法相比,反相HPLC分离检测方法简单高效,且对环境友好,对寻找新的微量化合物、提高资源利用率有重要意义．     

高脱氧三尖杉酯碱的合成

高脱氧三尖杉酯碱是日本粗榧(Cephalotaxus harringtonia Var.harringtonia(Forbes)K.Koch)的枝叶进行愈伤组织培养时,在培养基中检测出的一种新的三尖杉酯类生物碱。Delfel等仅根据GLC和GC—MS数据,从生源观点判断,推测可能具有3表示的结构,但是,没有严格证明。我们认为这种推测是比较合理的,同时与从三尖杉属植物中分离得到的四种有明显抗癌活性的生物碱相似,它可能亦有抗癌活     

改良的三尖杉酮碱合成法

三尖杉酮碱(Cephalotaxinone)是由三尖杉属植物(C.fortunei＆C.ha-rringtonia)中分离得到的一种微量植物碱,也是合成三尖杉碱(Cephalotaxine)的关键中间体。作为付产物,在脱氧三尖杉酯碱的合成研究中也曾得到过。     

三尖杉酯碱新合成法

三尖杉酯碱是高三尖杉酯碱的同系物。前文[本刊,(1)71(1980);科学通报,576(1980)]我们报道了高三尖杉酯碱的合成,实验证明该合成路线也适用于三尖杉酯碱的合成,从而提供了一条合成三尖杉酯碱的新路线,其过程可用反应式表示如下:     

文多灵生物碱中关键中间体的合成研究

从对羟基苯乙酸出发,通过一系列官能团转化及Robinson关环反应作为关键步骤来构筑季碳中心,制备了用于文多灵生物碱合成的关键中间体,为进一步的合成研究奠定了基础.     

吡咯烷生物碱新手性合成子的合成

报道了从（Ｓ）－苹果酸出发，立体选择性地合成五个新吡咯烷生物碱手性合成子．观察到Ｃ＿４－位上保护的羟基对Ｃ＿５－位手性中心的形成具有良好的不对称诱导作用．     

用细胞培养法筛选三尖杉属植物生物碱抗癌作用的初步报告

1、用细胞培养法筛选三尖杉属植物生物碱是比较可靠的。但对各项有关条件需要严加控制,否则影响结果的准确性。 2、脱氧三尖杉酯碱对HeLa细胞的生长有明显抑制作用,和动物实验的结果及临床治疗效果基本一致,值得作深入的研究。     

异三尖杉酯碱侧链酸的合成

异三尖杉酯碱(1)是从三尖杉属植物分离得到的四个抗肿瘤生物碱之一。它的合成已有三条成功路线,这些合成方法是以α—酮酰基三尖杉碱(2)作为关键中间体,在最后一步反应中都要新产生两个手性碳,因此产物均含四种立体异构体,这     

五种异三尖杉酯碱类似物的合成

异三尖杉酯碱(1)为三尖杉属植物所含具有抗癌活性的四种酯碱之一,其本身的合成已有三种不同的方法先后获得成功.药理实验表明,异三尖杉酯碱(1)能明显延长小鼠白血病 L615的生命,而异三尖杉酯碱酸(2)却无效。这结果说明侧链酯基的存在是这类化合物具有抗癌活性所必需的。为了进一步考察这类化     

具有生物活性的山梗碱类生物碱的合成研究

山梗碱类生物碱多为2,6位上各有一侧链的哌啶类化合物。本文报道了山梗酮碱(Ⅱ)、去甲山梗酮碱(Ⅲ)、山梗醇碱(Ⅳ)、去甲山梗醇碱(Ⅴ)、2,6-二丙酮基哌啶(Ⅵ),N-甲基-2,6-二丙酮基哌啶(Ⅶ)及2-丙酮基-6-苯甲酰甲基哌啶(Ⅷ)的合成。以苯基锂为催化剂使2-甲基-6-丙酰甲基吡啶的缩酮(Ⅺ)与苯甲醛反应时,缩酮被破坏而得到2-甲基-6-(2,2-二苯基丁基)吡啶(ⅩⅥ)。以氨基钠作为催化剂时,苯甲醛转变为苯甲酰胺。Ⅳ和Ⅴ对呼吸中枢有较强的兴奋作用。     

三尖杉繁殖技术研究

三尖杉（Gephalotaxus fortunei Hook.f.)是国家珍贵保护树种，其根，茎，叶，皮，果中均含有十多种抗癌活性的生物碱，目前西欧国家，美国，东南亚和我国的中科院中医院究所均对其理化性质方面进行了研究，并形成热潮。为了使这一珍贵村种在为人服务的同时不致绝种，达到永续利用的目的。在三尖杉繁殖的研究中，采取种子育苗，穗条扦插多种形式繁殖，结果以中国林科院研制的生根粉1号处理的一年生穗条春末扦插生长最好。     

Calyciphylline A 类型虎皮楠属生物碱合成研究概述

虎皮楠属生物碱(Daphniphyllum alkaloids)是一类结构高度复杂多样的三萜类生物碱.作为传统中草药的成分,虎皮楠生物碱具有抗寄生虫、抗艾滋病病毒等多种生物学活性,其应用历史非常悠久.Calyciphylline A作为虎皮楠生物碱中一个重要的类型,具有非常新颖的化学结构.本论文综述了最近几年报道的有关Calyciphylline A类型虎皮楠生物碱的合成工作,以方便该领域学者的研究.     

异三尖杉酯碱侧链酸的改良合成法

前文[本刊,24(1),115(1988)]报道了以(+)(R,R)酒石酸二甲酯为原料,通过一系列立体选择性及区域选择性反应,成功地合成了异三尖杉酯碱侧链酸(4)。此后,我们又对该合成法做了改进使合成总收率有较大幅度的提高。原方法从化合物1到目的物4是依次经酸性水解去缩合酮保护基,碱性水解得二酸(6),最后进行区域选择性的部分甲酯化,三步总收率仅为37%。改进后的方法仍要经过上述三步反应,但先后顺序有所不同,先进行碱性水解,然后进行部分甲酯化,最后再进行酸性水解,反应条件也不完全相同,三步总收率却达到了62.3%。两条合成路线各步的主要反应条件及收率用反应式表示如下:     

生物素合成的进展

综述了生物素的生理功能和工业合成方法，并介绍了有关生物素合成的研究进展。     

吲哚里西啶生物碱5-epi-167B的合成研究

报道一种简洁、高效的吲哚里西啶生物碱5-epi-167B的合成方法.该方法经过Michael加成反应、烯丙基三甲基硅烷参与的Schmidt重排反应,构建分子核心骨架,共6步反应,以12%总收率完成生物碱5-epi-167B高级中间体的合成.该方法在吲哚里西啶类生物碱的合成及其生物活性研究方面具有重要价值,可为相关研究提供参考.     

聚合物生物碱相转移催化剂的合成及应用

本文报道一种新型聚合物生物碱(接奎宁、辛可宁)相转移催化剂的合成方法,并将它应用于多种类型反应中,结果表明,该试剂具有优良的催化效能.通过取代反应研究,对不同碳链长度催化剂的活性进行了比较.