聚壬酰胺-苯酚-乙酸体系的粘度行为

柔性链高分子特性粘数[η]的温度、溶剂、分子量依赖性,目前以 Flory-Fox 理论与实验事实最相符合,即[η]=φ(■~(3/2))/Mx~3=K_θM~(1/2)x~3,式中■是在没有链段间和链段与溶剂分子间的相互作用时高分子链的均方末端距,M 是分子量,x 是溶胀因子,依赖于温度、溶剂和分子量。当链段间无远程相互作用时 x=1,φ是一个普适常数,K_θ对给定高分子是一个常数。但是 Flory-Fox 理论对聚酰胺溶液的粘度行为是否也适用,有两点理由可以置疑:(1)聚酰胺分子链的聚合度比较小,在10~2的数量级,(2)由于酰胺键的氢键作用,分子链的柔性可能比较差,因此与一般的无规线团高分子溶液的粘度行为很可能有所不同。由于聚酰胺溶剂的选择比较困难,溶液性质的研究做得很少。Liquori,Mele 曾研究过聚酰     

线型缩聚物的分子量分布

在前文我们根据分子量分布是反应程度及聚合度的函数而建立了求分子量分布的偏微:分方程由于,因此是一个含有对x的“卷积分”的方程。函数f(p,     

活性聚合中的单体链转移反应

一系列实验事实表明,在一些活性聚合反应体系中存在着单体链转移反应。Kyner等最先用非稳态法对这一问题进行了理论处理,求得了体系中活性链的分子量分布函数。稍后,Nanda又进一步求出了单体链转移形成的死的聚合物的分子量分布函数。然而Nanda的公式过于复杂,该作者认为,当聚合度较大时,不易用这样的公式来作数值计算。于是他们又用“理想统计处理”方法和稳态法来推导上述分子量分布函数的近似解。Nanda等亦曾将他     

多分散性对聚甲基丙烯酸甲酯在丙酮中第二維利系数的影响

高分子溶液渗透压的濃度依賴关系式中第二維利系数A_2的数值表征溶液中高分子线团间和高分子、溶剂分子间的相互作用。早期的高分子溶液理論認为A_2并不依从于分子量,但实驗事实指出同一高分子、溶剂体系的A_2值随分子量的增高而减     

有机玻璃老化过程中分子量及其分布变化的研究

有机玻璃具有优越的光学和电气性能,而且耐化学腐蚀,因此被广泛地应用于航空工业、光学仪器及其它工业,但它在大气中受紫外光等因素影响会产生降解现象,分子量迅速下降,以致影响其物理机械性能变差,本工作通过粘度法并采用董履和函数近似法处理沉淀分级数据,以研究航空有机玻璃在老化过程中的分子量及其分布变化的情况,希望分子量测试能成为鉴别样品耐老化性能的灵敏指标,并为研究其老化历程提供一依据。     

高聚物的淋洗柱分級法

用分級方法研究高聚物的分子量分布,目前还缺少基本的了解。其中两个主要問題是:(1)分級曲綫的絕对評价,即从实驗得到的分极曲綫是否真实地表示試样的分子量分布;(2)分級效率的估价,即对各种分級方法、操作条件、溶剂沉淀剂体系的选择,还沒有客观的比較和表示分級效率的方法。針对后一問題,作者等企图用淋洗柱分级法作为研究級分的分子量分布的工具。淋洗层析柱在高分子研究中的应用有两种:吸附-脫吸层析和沉淀-溶解层析。前法曾用活性炭作吸附剂研究硅油、聚苯乙烯和聚氯乙烯的吸附层     

裂解色谱-质谱法测定异戊橡胶的交联度

硫化橡胶中交联桥的数目(交联度)不但决定了橡胶制品的各种物理机械性能,也是橡胶弹性理论分析的基本参数之一。测定交联度的经典方法是溶胀法,它虽然有可靠的理论基础,但实验十分费时,通常的分析方法如红外光谱、核磁共振等对这类不溶不熔和含大量助剂的样品都比较困难。裂解色谱法则不受样品状态的限制,并可从裂片的组成和分布获得高分子链     

计算Mark-Houwink方程中d指数的一个经验公式

Mark-Houwink方程,[η]=KM~α是联系高分子溶液的特性粘数[η]和高分子的分子量M的一个重要方程。当高分子-溶剂体系和温度一定时,K、α均为常数。实验表明,参数α在0.5～1.0之间变化(经常处于0.6～0.8之间)。其值与溶剂的良劣和分子链的柔性有关。     

星形支化聚苯乙烯某些溶液性质的研究

关于星形支化高分子的溶液性质近年来已有不少研究。与线形高分子的溶液性质相比,相同分子量时星形支化的在稀溶液中的线团尺寸较小,因此链段的空间密度较大。这一因素在星形支化聚苯乙烯稀溶液的链内激基缔合作用和溶液渗透压的第二维利系数中应得到反映,因此对一个三臂支化和一个十二臂支化星形聚苯乙烯试样进行了激基缔合物荧光光谱和激光小角光散射研究。     

調节聚合反应

一意义与范围合成的高分子化合物都是聚合反应的产物。所謂聚合反应即是由分子量很低的单体形成分子量很高的聚合体的化学过程。由于高分子化合物一般都是作为有机合成的最后产品,所以聚合反应一般都不供给有机合成工业的原料。很显然的,如果我們能够随意地控制一个聚合反应的聚合度,特别是控制到很低的聚合度,就可以得到低分子量的聚合物,可以用来作为有机合成的原料或中間体,那么这样的聚合反应对于有机合成就会有很大的价值。事实上正是如此,这种能够适当地控制聚合度以生成低聚分子的聚合反应,     

辐射交联反应温度对聚合物溶胶分数与剂量间关系通式的影响

通常,辐照可以使高聚物产生交联和裂解反应,究以那种反应为主,除取决于高分子链结构外,辐照温度的影响也是十分重要的。某些在常温下难以交联的聚合物,甚至是裂解型聚合物,在高温下却能发生交联。显然,辐照温度与高聚物的辐射交联反应或裂解反应的几率以及规律有着十分密切的关系。例如,提高交联反应温度,可使高分子链活动能力增加,从而使交联G值变大,凝胶化剂量变小。一般用溶胶分数(S)和辐照剂量(R)间的关系表征聚合     

聚合物辐射交联中溶胶分数与剂量间的关系通式

过去大量实验证明,高分子材料在高能射线辐照下,同时会产生两种效应——交联和裂解。究以那种反应为主,除了环境气氛的影响外,取决于高分子链的结构。一般情况下,柔顺的高分子链易进行交联反应,僵硬的高分子链较易进行裂解反应。交联反应一般是通过射线产生的自由基进行复合而形成分子间的联结键,反应的主要地点是聚合物的非晶区。     

聚合物共混相变的大分子扩散机制

本文目的在于探讨高分子共混相容体系在热诱导作用下发生相变过程大分子扩散机制。高分子二组元A和B,其聚合度分别为N_A和N_B,统计链段长度为a_A,a_B。高分子链扩散系数分别为D_A,D_B。设大分子链存在缠结,其两缠结点间的聚合度为N_(eA)和N_(eB)。组元A的体积分数为φ_A=φ,组元B的体积分数为φ_B=1-φ.我们考虑相变的线性理论。在热     

聚丙烯腈的研究——丙烯腈在浓无机盐溶液中的氧化还原引发聚合

聚丙烯腈合成纤维是当今合成纤维中最重要的品种之一。丙烯腈在浓无机盐溶液(硫氰化钠)中可以通过光引发聚合而制备直接纺丝用的溶液,但是在一般情况下往往分子量过高,溶液粘度较大,故而对纺丝有一定困难。因此如何制备粘度较小,分子量适中的聚丙烯腈的无机盐纺丝溶液成为十分重要而引人注意的问题。除了应用各种足以降低分     

聚芳酯分子量的测定

以对-羟基苯甲酸苯酯为单体的聚芳酯,是一种性能良好的新型工程塑料,目前在国内外已引起重视。但是,其分子量的测定方法尚未见详细报道。这种缩聚物在一般有机溶剂中溶解度极小,所以不宜用粘度法等测定分子量。基于聚芳酯含有苯酯端基,经彻底解聚、水解后可测定苯酚含量,再由端基含量算出缩聚物的数均分子量。由于水解后溶液中对-羟基苯甲酸的含量比苯酚大     

多官能团活性聚合物的分子量分布

多官能团活性聚合物分子量分布函数的理论推导,迄今未见报道。本文采用非稳态法求解其动力学方程组,得到了一般形式的解。设M代表单体,I代表官能度为r的引发剂,N_n~([r,l])代表聚合度为n且有l个已引发活性端基的聚合物,k_i和k_p分别是引发和增长速度常数,则根据下列反应步骤:     

新中国高分子化学与化工的进展

在材料和能源方面,标志着我們这一时代的特点的是高分子材料和原子能能源,因此亦有人杷二十世紀后半叶称作高分子与原子能的联合时代。目前,橡胶、塑料与化学纤维等高分子材料的世界年产总量約达一千万吨,为有色金属产量的两倍多;估計在15—20年后将增至2500—3000万吨。而作为一門新兴綜合科学的高分子化学,在这三十年来也有着巨大进展与特出成就,对高分子化合物的創制与实际应用起着决定性的指导作用;并在高分子的形成与裂解过程的反应历程方面,在高分子的結构与性能方面創建着近代概念与严密学說。在我国,由于社会主义建設对橡胶、塑料、纤维     

四核铜原子簇化合物[CuSCH(SiMe_3)_2]_4的合成与晶体结构

不带电荷的含硫醇配体的Cu(Ⅰ)和Ag(Ⅰ)的络合物[CuSR]_n和[AgSR]_n常常是不溶解的高聚物。已经研究过的有限聚合度n的银的络合物[AgSR]_n为数不多。如[AgSC_6H_(11)]_(12)和[AgSCMeEt_2]_8的结构已被测定。铜的化合物[CuSR]_n则研究得更少。kestrn用沸点升高法测定分子量结果表明[AgSR]_n的聚合度η与硫醇的α碳上支链大小有关。本文作者之一与纽约州立大学Albany分校的E. Block和J. Zubieta等人合作,用一类新的α碳     

高分子物理

高分子物理是一门新兴的边缘学科,它主要研究高分子的结构和性能以及它们两者之间的关系,其目的是合理使用高分子材料和有目的地去制造各种高分子材料。《高分子物理》一文详细介绍了高分子物理的主要理论,诸如分子链构象、溶液理论和橡胶弹性理论等等,以及研究高分子的种种实验技术。     

我国水白云母耐火粘土的发现

我国耐火粘土分布广泛,但无論硬質軟質粘土多为高嶺石單矿物沉积矿床,而水白云母类型的矿床迄未见到。根据作者的研究,河南焦作耐火粘土含大量的水白云母,特别是硬質粘土有时成为單矿的水白云母粘土岩。