LiNbO_3: Cr~(3 ),Mg~(2 )晶体中Cr~(3 )离子的光谱精细结构,零场分裂和占位研究

采用完全对角化方法,首先计算了ＬｉＮｂＯ３：Ｃｒ３＋,Ｍｇ２＋晶体中Ｃｒ３＋（Ⅰ）离子的光谱精细结构,并重点分析了Ｃｒ３＋（Ⅰ）离子的零场分裂和Ｒ线（２Ｅ→４Ａ２跃迁）分裂．然后,根据ＬｉＮｂＯ３：Ｃｒ３＋,Ｍｇ２＋晶体的ＥＰＲ谱和吸收光谱,进一步研究了Ｃｒ３＋（Ⅰ）和Ｃｒ３＋（Ⅱ）离子的占位情况．计算结果表明：Ｃｒ３＋（Ⅱ）离子应占Ｎｂ５＋位,同时沿着Ｃ３轴向八面体中心移动０．０１３±０．００１ｎｍ,对于该占位,Ｃｒ３＋（Ⅱ）离子的零场分裂以及２Ｅ、４Ｔ２态的能量均与实验值符合;对于Ｃｒ３＋（Ⅰ）离子,存在着两种可能占位,即占Ｎｂ５＋位和Ｌｉ＋位,并且都沿着Ｃ３轴向八面体中心移动约０．０４９ｎｍ,它们的零场分裂值和２Ｅ态分裂都能与实验值相符合．     

MgTiO3晶体中3d^5离子的占位研究

用叠加模型分析晶场参量，用微扰法计算ＭｇＴｉＯ３晶体中Ｍｎ２＋和Ｆｅ３＋离子的零场分裂（ＺＦＳ）参量ｂ０２，ｂ０４和ｂ３４．将计算值与实验值比较，确定了３ｄ５离子的占位和移动．对于ＭｇＴｉＯ３：Ｍｎ２＋，Ｍｎ２＋可能替代Ｍｇ２＋离子，且不发生移动；对于ＭｇＴｉＯ３：Ｆｅ３＋，Ｆｅ３＋同时替代Ｍｇ２＋和Ｔｉ４＋离子，且分别向八面体中心移动０．００８９ｎｍ和０．０１６ｎｍ．     

MgO中Cr~(3+)空位中心的电子顺磁共振分析

本文采用晶场理论,计算了ＭｇＯ中Ｃｒ３＋空位中心Ｃ４ｖ、对称四角畸变的能级和ＥＰＲ（电子顺磁共振）参量ｇ＝１．９８２４,ｇ⊥＝１．９８０８和Ｄ＝－８１１×１０－４ｃｍ－１,得到了与实验（ｇ＝１．９７８７±０．０００６,ｇ⊥＝１．９８２７±０．０００６和Ｄ＝－８１９×１０－４ｃｍ－１）一致的结果,解释了ｇ因子各向异性的起因．     

I_3~－和Fe~（3＋）浓度的紫外测定及其在催化反应中的作用

该文测定了Ｉ_３~－在０．０１ｍｏｌ·ｄｍ（－３）ＨＣｌ＋０．１ｍｏｌ·ｄｍ（－３）ＫＩ溶液中的消光系数和［Ｆｅ（ＢｉＰｙ）３］（２＋）在０．３ｍｏｌ·ｄｍ（－３）ＮａＡｃ溶液中的消光系数，其实验值与在其它介质中的相同。并研究了消光系数在（Ｔ１（３＋）＋Ｆｅ（２＋））和（Ｔｉ（３＋）＋Ｉ_３~－）两个催化反应体系中的应用。     

RbCdF3：Cr^3^＋的EPR 参量和Cd^2^＋空位研究

本文采用叠加模型和对角化哈密顿矩阵的方法，研究了ＲｂＣｄＦ３：Ｃｒ３＋晶体的电子顺磁共振（ＥＰＲ）参量Ｄ与Ｃｒ３＋－Ｖｃｄ中心结构参量的关系，在此基础上分析并计算了Ｃｄ２＋空位和由它产生的晶格畸变的晶体场，发现Ｃｄ２＋空位的贡献不可忽略，同时，得出（０，０，１）方向的下向中心Ｃｒ３＋离子移动△≈０．０５Ａ。     

LiNbO_3:Ni~(2+)晶体中Ni~(2+)离子的占位研究

本文研究了Ｎｉ２＋离子在ＬｉＮｂＯ３晶体中的占位．采用完全对角化哈密顿矩阵方法，计算了Ｎｉ２＋：ＬｉＮｂＯ３的零场分裂和光谱结构，计算值与实验观测值一致．研究表明，Ｎｉ２＋离子占Ｌｉ＋位并且沿Ｃ３轴向氧八面体中心移动约０．２２     

CsNiCl_3的热膨胀分析

本文使用哈密顿矩阵，计算出ＣｓＮｉＣｌ３的能级和ｇ因子随温度的变化，分析出Ｎｉ２＋－Ｃｌ－键长从５Ｋ～３００Ｋ的热膨胀，得到线性热膨胀为：δＲ＝Ｒ（３００Ｋ）－Ｒ（５Ｋ）＝２×１０－２和线性热膨胀系数：α＝１ＲｄＲｄＴ＝２．７３×１０－５Ｋ－１．     

由EPR谱测定高温超导体YBa2Cu3O7—y的结构参数

测得Ｃｕ￣（２＋）离子在ＹＢａ２Ｃｕ３Ｏ７－ｙ高温超导体中的ＥＰＲ谱．从中发现 ｇ｜｜为２．００２３±０．０００５和２．２５５±０．００５，ｇ｜｜为２．０５４士０ ．００５和２．１９４±０．００５．应用赵敏光等提出的ｄ轨道理论，建立了晶体场理论模 式内的ｇ因子和晶体结构参救之间的关系．推出Ｃ占位的Ｒ－１．９７６Ａ和Ｒ｜｜＝２．４ ５Ａ，Ｃ＿∞的Ｒ＝１．８４Ａ·     

金属-氨基多羧酸类配合物分子和晶体结构的研究(Ⅲ)——K〔Fe~Ⅲ(ida)_2〕·3H_2O配合物的合成及结构测定

本文报导了Ｋ〔ＦｅⅢ（ｉｄａ）２〕·３Ｈ２Ｏ（ｉｄａ２－＝氨基二乙酸根）配合物的合成及它的分子结构和晶体结构的测定．具体结果如下：正交晶系，Ｐｂｃｎ空间群，ａ＝１８．７６５（３），ｂ＝１０．４４７（３），ｃ＝１５．６４５（２），ｖ＝３０６７（１）３，单位晶胞中的分子数为８，Ｄｃ＝１．７８ｇ·ｃｍ－３，Ｄｏ＝１．７２ｇ·ｃｍ－３，μ＝１．３１４ｍｍ－１，Ｆ（０００）＝１６８８，对于２７６７个独立的衍射点，它的Ｒ和Ｒｗ值分别为０．０５２和０．０４７．其中〔ＦⅢ（ｉｄａ）２〕－是一个Ｎ和Ｎ顺位的近似八面体结构．由此可知具有对称电子结构（ｈｉｇｈ－ｓｐｉｎｄ５）的ＦｅⅢ与被看成是ｅｄｔａ４－（＝乙二胺四乙酸根）去掉了ＣＨ２—ＣＨ２基团的双ｉｄａ２－配体形成的配合物只能选择六配位的八面体结构     

K_(0.5)(NH_4)_(5.5)[MnMo_9O_(32)]6H_2O的合成及其晶体结构

由ＫＭｎＯ４和（ＮＨ４）６Ｍｏ７Ｏ２４４Ｈ２Ｏ合成了标题化合物Ｋ０．５（ＮＨ４）５．５［ＭｎＭｏ９Ｏ３２］６Ｈ２Ｏ，用ｘ－射线测定了晶体结构．该化合物的晶体属三方晶系，空间群Ｒ３２；ａ＝１５．８４６（４），Ｃ＝１２．３９６（３），Ｍｒ＝１６５７．２８，Ｖ＝２６９５．６３，Ｚ＝３，Ｄｃ＝３．８２ｇ／ｃｍ３，μ＝４１．５ｃｍ－１，Ｆ（０００）＝２９６７．对３０２４个可观测衍射［Ｆ０≥３σ（Ｆ０）］最终偏离因子Ｒ＝０．０３７，Ｒｗ＝０．０４３．结构测定表明：Ｍｎ（Ⅳ）与６个氧配位形成键长相同的ＭｎＯ６八面体，它位于［ＭｎＭｏ９Ｏ３２］６－阴离子的中心，而Ｍｏ（Ⅵ）均与氧原子六配位，形成９个畸变的ＭｏＯ６八面体．     

Cr3+对玉米萌发的影响

玉米为材料,采用聚丙烯酰胺凝胶电泳技术检测了玉米种子萌发过程中和不同浓度的Cr3 胁迫48h后恢复过程中淀粉酶的变化,实验结果表明玉米萌发过程中淀粉酶同工酶发生系列变化;铬盐对玉米幼根的生长抑制作用明显;当铬盐浓度为0.1mol/L时,对玉米的抑制表现为不可逆,直至种子萎蔫死亡;铬盐对淀粉酶的活性影响不是很显著,但刺激了Rf为0.242淀粉酶的提前表达。     

微好氧MTB吸附Cr3+的研究

研究了趋磁性细菌吸附Cr^3 的主要影响因素。在室温范围内，温度对吸附几乎无影响，而体系的pH值和吸附时间等的影响较为重要。运用Langmuir和Freundlich等模型对实验数据进行了拟合，获得了各种模型参数，验证计算表明Langmuir模型拟合结果与实验数据较好。     

Cr 3+改性膨润土用于处理特定有机废水的实验研究

制备了Cr 3 改性膨润土并用于吸附苯酚、对苯二酚和苯胺.研究了吸附过程的适宜条件、投样量、样品稳定性及再生情况.以COD为综合指标检测了处理垃圾渗滤液的实验效果,并与常见的吸附剂进行了简单的经济技术对比.对可能的机理进行了探讨.     

阳极电解氧化Cr^3＋工艺研究

采用隔膜式板框压滤自动循环电解装置,以纯铅板为电极,研究了影响Cr3+阳极氧化的工艺条件.实验结果表明提高电解时[C3-+]、阳极电流密度和温度,电流效率都有不同程度提高.当[Cr3+]=1.20mol·L-1、DA=800A·m-2、温度为50℃、液体循环速度为0.3～0.4 m·s-1时,阳极电流效率达71%,Cr3+转化率在80%以上.     

巯基树脂对Ag+、Hg2+、Cr3+的吸附性能的研究

研究了自合成的巯基树脂对Ag^ 、Hg^2 、Cr^3 的静态吸附性能，结果表明，该树脂对3种离子吸附能力强，吸附量分别达6．56、3．25、2．10mmol／g，树脂对各金属离子等温吸附在实验浓度范围内符合兰缪尔(Langmuir)或弗伦德利希(Freundlich)方程．吸附机理研究表明，巯基与金属离子发生了离子交换和配位反应，化学吸附起支配作用。     

配体Br的SO耦合对CsCdBr3：Cr^3＋EPR的影响

本文用双自旋－轨道耦合模型研究了晶体ＣｓＣｄＢｒ３中掺杂Ｃｒ＾３＋离子的ＥＰＲｇ因子和零场分裂Ｄ。结果表明，配体Ｂｒ大的ＳＯ耦合作用和较强的共价性对络合物ＥＰＲ参量的影响不应忽略。     

掺杂KZnF3：Cr^3＋激光晶体K^＋空位三角晶场参量研究

用Ｎｅｗｍａｎ的叠加模型研究了ＫＺｎＦ３：Ｃｒ＾３＋晶体Ｃ＾３＋－ｋ＾＋空位的三角晶场参量。研究表明，晶格畸变对晶场的贡献不可忽略，进一步证实了晶格畸变：Ｃｒ＾３＋离子上方三个Ｆ＾－离子下方三个Ｆ＾－离子分别偏离［１１１］晶轴２．６６１°和－１．１４９°。     

Cr3+离子在Na3Li3In2F12石榴石中电子顺磁共振参量的理论研究

用Macfarlane的高阶微扰公式计算了Cr3+离子在氟石榴石Na3Li3In2F12中八面体晶位的电子顺磁共振(EPR)参量.计算中所用到的参量由该晶体的光谱和结构数据获得,计算结果和实验数据一致.     

在NH_4LiSO_4晶体中掺入Cr（3＋）的吸收光谱研究

采用半自洽场d轨道模型、点电荷模型, 引入收缩因子f, 用HCF程序计算了NH4LiSO4: Cr3+晶体的光谱, 对文[1]未能识别的低对称光谱进行了识别, 确定了NH4LiSO4: Cr3+ 晶体中原子团的局域结构.