几种含不饱和键类热致液晶化合物的合成与表征

合成３种新型的含有不饱和端基的热致液品化合物，该类化合物在８０℃左右，出结晶态直接转变为向列型介晶相，山向列型介晶相转变为各向同性液体的温度随液晶化合物的组成不同而不同。液晶分子的极性增加可提高液品化合物由结晶相进入向列型介晶相的转变温度。相对降低液晶分子的硬段长度，可使液晶化合物出向列型介晶相进入各向同性液体的转变温度升高，同时利用核磁共振（ＮＭＲ）．差热分析（ＤＳＣ），正交们光显微镜以及元素分析对液晶化合物的结构和性能进行了表征。     

热致液晶规则芳-脂族聚酯酰胺的结构与液晶性能

利用热台偏光显微镜、示差扫描量热法（ＤＳＣ）和Ｘ光衍射分析研究了规则芳－脂族聚酯酸胺的结构，包括分子量、介晶单元的空间构型、介晶单元长度，芳环取代基、扭曲结构单元、酯键与酰胺键的比例和柔性间隔基的长度等对其热致液晶性能的影响。     

几种含不饱和健类热致液晶化合物的合成与表征

合成３种新型的含有不饱和端基的热致液晶化合物，该类化合物在８０℃左右，收结晶态直接转变为向列型介晶相，由向列型介晶相转变为各向同性液体的温度随液晶化合物的组成不同而不同。液晶分子的极性增加可提高液晶化合物由结晶相进入向列型介晶相的转变温度。     

侧链液晶丙烯酸酯聚合物的合成与表征

合成了两种烯丙基封端的含酰亚胺基的致介晶性单体，并与甲基丙烯酸甲酯共聚，制得了一系列含酰亚胺键的侧链液晶聚合物，应用ＦＴ－ＩＲ，ＧＰＣ，ＤＴＡ及热台偏光显微镜进行了表征。研究表明，随着致介晶性单体含量减少，其液晶特征从状织构向条状，丝状织构转变。     

三聚磷腈咪唑盐离子液晶的合成及其性能研究

 通过咪唑介晶单元与三聚磷腈单元间的季铵化作用合成了一类新型三聚磷腈咪唑盐,采用偏光显微镜(POM)、差热分析(DSC)等方法对这类物质的液晶性能进行了研究,结果表明:化合物的液晶相态取决于咪唑介晶单元所含烷基链的数目.由含单烷基链的咪唑介晶单元生成的三聚磷腈咪唑盐呈现层列相;而由含三烷基链的咪唑介晶单元生成的三聚磷腈咪唑盐呈现柱相.     

4,4′-对苯二甲酰二氧二苯甲酸/聚乙二醇共聚酯的合成及液晶行为研究

本文用对苯二甲酸和对羟基苯甲酸为原料合成了液晶单体４,４′－对苯二甲酰二氧二苯甲酰氯（ＴＯＢＣ）,以此单体与不同分子量的聚乙二醇反应得到一系列的共聚酯．用ＤＳＣ、热台偏光显微镜和Ｘ射线衍射仪对共聚酯的液晶性进行了表征．结果表明,ＴＯＢＣ与不同聚合度的聚乙二醇形成的共聚酯,当乙氧基链节含量≤６０．７３％时,即当聚乙二醇分子量小于６００时,共聚酯呈液晶性,而高于此值则液晶性消失．     

4,4‘—对苯二甲酰二氧二苯甲酸／聚乙二醇共聚酯的合成及？…

本文用对苯二甲酸和对羟在苯甲酸为原料合成了液晶单体４,４‘－对苯二甲酰二氧二苯甲酰氯（ＴＯＢＣ）,以此单体与不同分子量的聚乙二醇反应得到一系列的共聚酯。用ＤＳＣ,热台偏光显微镜和Ｘ射线衍射仪对共聚酯的液晶性进行表征。结果表明,ＴＯＢＣ与不同聚合度的聚乙二醇形成的共聚酯,当乙氧基链节含≤６０．７３％时,即当聚乙二醇分子量小于６００时,共聚酯呈液晶性,而高于此值则液晶性消失。     

端羟基齐聚物的合成与表征

合成具有确定端基的液晶性和非液晶性齐聚物对进一步合成液晶嵌段共聚物具有十分重要的意义。该文通过熔融缩聚的方法,合成了两种端基为羟基的齐聚物：非液晶性的聚碳酸酯和液晶性的共聚酯酰胺。采用双酚Ａ过量和控制酯交换聚合过程,可以得到具有一定分子量的聚碳酸酯齐聚物;通过在熔融酯交换反应中加入乙酰化的对苯二酚,可以提高反应体系中的羟基的浓度,以控制最终得到端羟基的共聚酯酰胺。利用傅利叶变换红外光谱仪可以证明所得到的聚合物端基的羟基结构。通过１Ｈ核磁共振谱验证了所得到的齐聚物结构,并通过偏光显微镜证明所得到的共聚酯酰胺具有向列型液晶织构。     

芳香-脂肪族共聚酰胺的液晶性能

采用低温溶液缩聚法，以对苯二胺、对苯二甲酰氯和己二酰氯为单体合成了一系列不同己二酰单元含量的芳－脂族共聚酞胺．并对其硫酸溶液的液晶性能进行了研究。结果表明，该类共聚酰胺在己二酰单元含量低于９０％（ｍｏｌ）情况下，其硫酸溶液仍保持溶致液 晶特性。经偏光显微镜、小角激光光散射和宽角Ｘ光衍射实验证明，这类芳－脂族共聚酰胺硫酸液晶溶液属向列型液晶，其临界浓度Ｃ＊随己二酰单元含量的增加而增加。     

分子中含—CH2O—桥键液晶化合物的结构和相变间关系

合成出一组分子中含－ＣＨ２Ｏ－桥键的４－（ｔｒａｎｓ－４－ｎ－烷基环己基甲氧基）－４’－氰基联苯液晶化合物，经ＤＳＣ了其相变温度范围，研究发现液晶分子中的吸电子端基有助于化合物呈现液晶相及增加液晶相的热稳定性；随分子锘链长的增另，有助于液晶呈现近晶相但液晶相的热稳定性降低；分子中环己烷环的存在增强了液晶相的热稳定性。     

PBs/PET共混体系的制备与表征

以丁二酸、丁二醇为原料,通过直接缩聚反应合成了高分子量聚丁二酸丁二醇酯。并将聚丁二酸丁二醇酯 (PBS)同聚对苯二甲酸乙二醇酯 (PET)在不同温度下熔融共混。测定了不同组分共混物的熔点和水降解性。聚合物熔融峰随着共混时间的增加渐渐的下移。这说明PBS和PET热降解和酯交换反应随着共混温度的增加而同时发生。共混物的降解性与芳香组分的含量和链段长度都有关。     

PET—PTT共聚酯的热降解行为

采用热失重分析(TGA)和裂解气相质谱(Py-GC/MS)研究不同组成的PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)-PTT(聚对苯二甲酸丙二醇酯)共聚酯的热降解行为,并与PET和PTT均聚物作了比较.TGA结果表明,PET-PTT共聚酯的热稳定性介于均聚物PTT与PET之间,并随PET组分的增加而提高.利用Py-GC/MS得到PET-PTT共聚酯及均聚物的裂解产物的结构及分布,探讨PTT降解机理,并推测PET-PTT共聚酯的可能降解过程.发现PET-PTT共聚酯分解过程中产生了不同于PET和PTT裂解产物的组分,但不同组分的含量很小,这可能是由共聚酯中PTT(PET)序列长度较短所致.PET-PTT共聚酯在裂解过程中比PET和PTT均聚物产生了更多的挥发性产物.当PTT(PET)在共聚酯中的摩尔分数增大时由该链段降解产生的产物质量分数相应提高.     

不同二元醇制备的4种脂肪/芳香共聚酯的性能研究

利用4种不同的脂肪族二元醇（乙二醇、1,3 丙二醇、1,4 丁二醇、1,6 己二醇）与己二酸和对苯二甲酸二甲酯制备出4种不同脂肪/芳香比的共聚酯：（对苯二甲酸乙二醇-co-己二酸乙二醇）共聚酯（PETA）、（对苯二甲酸丙二醇-co-己二酸丙二醇）共聚酯（PPTA）、（对苯二甲酸丁二醇-co-己二酸丁二醇）共聚酯（PBTA）和（对苯二甲酸己二醇-co-己二酸己二醇）共聚酯（PHTA）,并比较了它们的热性能和生物降解性能。结果表明：相同二元醇、不同脂肪/芳香物质的量比的共聚酯,随脂肪族单体含量的增加,玻璃化转变温度（T_g）单调降低,熔点（T_m）降低,生物降解能力增加;相同脂肪/芳香物质的量的比、不同二元醇制备的共聚酯,T_g随二元醇碳原子的增加而单调下降,T_m变化顺序为：T_m（PPTA）＞T_m（PBTA）＞T_m（PHTA）＞T_m（PETA）,1,3-丙二醇体系的共聚酯具有最佳的耐热性能;生物降解能力随二元醇单体碳原子数的增加而增加。     

PET／PEN扩链反应共混的研究——结晶与熔融行为

用差示扫描量热法（DSC）研究了PET／PEN扩链反应性共混物体系的热性能,对共混比例、温度和时间对热性能的影响进行了讨论,并进一步考察了序列结构变化和热性能的关系。结果表明,不同比例的PET／PEN都呈现出一个玻璃化温度,即PET、PEN在无定形态是相混溶的;冷结晶温度和熔融温度与共混比例、共混时间、温度等因素密切有关。PET／PEN50／50即使共混短时间,亦不结晶。其他比例共混物随共混时间的增加,冷结晶温度升高,熔点下降,与序列长度变化有关,当序列长度小于7时,冷结晶峰消失。当酯交换大于30％时熔融峰消失。     

船用压缩风管排烟效率衰减的实验研究

通过风管内气体的连续性方程和能量守恒方程,对影响风管流量的因素进行了理论分析,证明船用压缩风管单位时间流量与风机特性曲线和风管阻力曲线有关。通过实验的方法对影响压缩风管排烟效率的多个因素进行了研究,证明风管的排烟效率随风管直径的增大而增大;随风管长度的增大而减小;随风管转角角度的增大而减小;随风管高差的增大而减小,但其影响因素更多的是由于高差的产生同时产生了两个风管转角。对排烟效率与风管长度和转角角度的关系进行了多项式拟合,证明排烟效率降低速率均随风管长度和转角角度的增大而减小。     

毛细管单相分离法流中溶质Taylor分散的数值模拟

采用计算流体力学(CFD)和轴向扩散模型方法研究圆形毛细管内单相分离流中溶质的Taylor分散问题。模拟计算绕Taylor气泡状障碍物所形成分离流中溶质的轴向扩散系数,分别考察了液体速度、单元胞长度、液膜厚度、液膜长度、毛细管管径以及单元胞数对轴向扩散系数的影响。结果表明,雷诺数介于750～1950的情况下,轴向扩散系数随入口液速、液栓长度以及单元胞数的增大而增大;管径介于2～5mm之间时,轴向扩散系数随着管径的增大而增大;管径大于5mm时,轴向扩散系数的增速缓慢;液膜厚度及液膜长度的改变对轴向扩散系数影响不大。     

癸二酸／对苯二甲酸系共聚酯的合成及耐热性能研究

论文采用癸二酸、对苯二甲酸与乙二醇、新戊二醇进行缩聚反应,合成了癸二酸／对苯二甲酸系共聚酯。定性讨论了反应温度、催化剂的种类和真空度等对缩聚反应的影响。通过WAXD、DSC和TGA等方法,研究了共聚酯的结构与耐热性能的关系。结果表明：共聚酯的结晶度和熔点随着体系中对苯二甲酸或新戊二醇的含量增加而下降,而耐热性能则明显提高。     

酰胺基西夫碱化合物的合成及其相态行为

设计合成了一系列通式为CH₃CONH—C₆H₄N=CH—C₆H₄—OC_nH_2n+1(n=1,2,4,6,12)的含酰胺基的西夫碱化合物。通过熔点测定、¹H-NMR和IR等方法，对化合物的结构进行了表征。并通过DSC检测，考察了柔性链上碳原子数对介晶相态的影响。结果表明，当碳原子数n≥ 4时，随着碳原子数的增加，介晶相清亮点温度 (T_cl)逐渐降低，介晶相温度区间 (ΔT)逐渐变窄。