用二异丙叉甘露醇及非手性脂肪醇改性的LiaLH…

用１，２，５，６－二异丙叉甘露与ＬｉＡＨ４作用，生成手性的二氢络合物，进一步与非手性的一元脂肪醇反应，形成一氢络合物，用它将α－苯丙酮还原为光学活性的Ｒ－α－苯丙醇。在其他条件相同的情况下，非手性的一元脂肪醇的结构对还原反应的光学产率影响较大。其中某些某些伯醇和仲醇可使光学产率达到６２％－６９％，叔醇较差。     

用二丙酮甘露醇改性的LiAlH_4对脂肪酮的不对称还原反应

用1,2,5,6-二丙酮甘露醇与LiAlH_4作用,生成手性的二氢络合物,继之与一非手性羟基化合物反应,生成一氢络合物.用一氢或二氢络合物均能将酯肪酮还原为光学活性的相应醇,产物的旋光产率在4.7％～21.6％,构型均为R.     

一种C2对称二亚砜手性辅助试剂的应用：σ—对称十员氧杂环 …

顺－２－丁烯－１,４－二醇的１,４－二羟基被邻二苯甲基保护形成环烯２、然后氧化生成α－对称十员氧杂环－１,２－二醇３,将３转化为单三甲基硅醚４后,在三氟甲磺酸三甲基硅酯（ＴＭＳＯＴｆ）的催化下,与Ｃ２－对称二亚砜手性辅助试剂１进行缩酮化反应得到光学活性缩酮５。随后的碱催化缩酮开裂反应非对映选择性大于９９％。最后,水解去掉手性辅助试剂,以良好的产率和９５％ｅｅ的光学纯度得到光学活性醇７。     

（R）－2－甲基－1，4－丁二醇及其衍生物的合成研究

手性２－甲基－１，４－丁二醇及其衍生物是合成各种手性近晶型液晶材料以及手性天然生物活性物质的重要中间体，以３－甲基－３－丁烯－１－醇为原料利用改进的不对称硼氢化－氧化反应，成功地合成了（Ｒ）－２－甲基－１，４－丁二醇以及其２种手性衍生物：（Ｒ）－２－甲基－４－四氢吡喃氧基－１－醇和（Ｒ）－２－甲基－４－四氢吡喃氧基丁醛．用ＩＲ及１ＨＮＭＲ进行表征，这３种目标产物的全合成的光学产率均为８４．９％．     

联恶唑啉类手性配体在不对称氢迁移反应中的应用

以光学活性联恶唑啉为配体，与〔Ｉｒ（ＣＯＤ）Ｃｌ〕２（ＣＯＤ＝１，５－环辛二烯）反应，形成了４种光学活性铱络合物，考察了它们在异丙醇存在下催化苯乙酮不对称氢迁移反应的光学活性，发现４，４‘－二乙基－４，４’，５，５‘－四氢－２，２’－联恶唑啉具有较好的光学诱导效果，其光学产率最高可达３１．５％。     

生物酶促反应合成（S）—苯基—2—2丙醇

（Ｓ）－苯砜－２－丙醇不仅具有抗胆甾脂的活性，而且还是一个非常有用的手性合成子。用自制的溴代丙酮与苯亚磺酸钠反应合成基丙酮砜，然后在面包酵母的作用下还原生成（Ｓ）－苯砜－２－丙醇，并对于干酵母及酵母培养液两反应方法进行了研究。它们具有操作简便、光学产率高等优点，其化学产率大于８０％，光学产率达到９５％。     

用手性配体改性的铝锂试剂对脂肪酮的不对称还原

利用手性一元醇作用辅助配体,与１,２,５,６－二丙酮甘露醇共同修饰ＬｉＡｌＨ４对脂肪酮进行对映选择还原,得到光学活性产物８个,通过与α－乙酰摒在－ｌ－丙酰氯作用生成非对映异构体体酯,经气相色谱分析,光学产率为２．７％～３０％。     

用手性醇改性的铝锂试剂对芳酮的不对称还原

为开发新型手性铝锂试剂，探讨双不对称诱导效应，选用含杂原子的光学活性氨基酸为辅助配体，与1，2，5，6—二丙酮甘露醇共同修饰LiAIH4，对潜手性芳酮进行不对称还原，得到光学活性醇；通过与α—D-乙酰氧基—L-丙酰氯生成非对映异构体酯，经气相色谱分析，对映体过量在43．6％。N．7％之间。结果表明辅助配体的绝对构型、空间位阻、β位杂原子对光学产率均有影响。     

用二丙酮甘露醇改性的LiAlH_4对苯乙酮的不对称还原反应

由1,2,5,6-二丙酮甘露醇与LiAlH_4及非手性R′OH在室温形成的手性络合物对苯乙酮的不对称还原,得到光学活性的α-苯基乙醇,其旋光产率随R′OH的体积增大而提高(25%e.e),产物均为R-构型。本文初步探讨了反应机理。     

新颖手性胺基膦配体在烯胺不对称催化氢化反应中的应用

将新颖的手性胺基磷配体，6，6'－二甲氧基－2，2'－双（二苯胺基膦）－1，1'－连苯的铑铬合物应用于烯胺类化合物的不对称催化氢化反应中，发现这个铑络合物是一个有效的手性催化剂，各种手性胺产物的转化率为100％，光学选择性（ee）也达到了51％－43％。     

γ-丁内酯α-烷基化的新方法

采用两步简单反应，顺利地得到α－取代的γ－丁内酯。首先，在醇钠存在下，严格控制反应温度为0－10℃，以内酯与芳香醛类化合物，选择性地缩合为α－烯基内酯（1a-1i）产率40％－99％，进而采用催化转移氢化的方法，在Pd/C存在下，用NaH2PO2氢化还原上述缩合中间物，使有效地转化为α－烷基化γ－丁内酯，产率55％－99％（2a-2e）。该方法能有效地得到目标化合物，具有方法简单易行，操作方便，反应条件温和，试剂价廉和产率相对较高的特点。     

α—氨基酸的不对称合成

利用固液相转移催化和Ｇａｂｒｉｅｌ反应合成了９个α－氨基酸，光学产率为２１．８％￣５８．３％，观察到显著的手性识别效应，并对不对称诱导机理进行了分析和探讨。     

相转移催化双不对称诱导合成α—氨基酸（Ⅱ）

在固液两相体系，以手性和非手性报铵盐为相转移催化剂，研究了各种α－溴代脂肪酸龙脑酯与邻苯二甲酰亚胺的Ｇａｂｒｉｅｌ反应，得到４种具有光学活性的α－邻苯二甲酰亚胺基羧酸酯、以肼解、水解后得到４种具有光学活性的α－氨基酸，光学纯度最高为４７．４％，并观察到手性识别和双不对称诱导效应。     

手性配体/Ti(OPr-i)4催化苯甲醛的不对称硅氰化反应

以（S）－联萘二醇，D－樟脑，（－）－假麻黄碱，（－）－α－苯乙胺以及（＋）－氯霉胺为手性源，合成了6种新的手性磷化合物及一种新的Schiff碱，将它们作为配体催化剂，在Ti(OPr-i)4存在下，用于催化苯甲苯的不对称硅氰化反应，得到很好产率的氰醇，但立体选择不理想，只有中等程度以下的ee值。     

Salen-Co(Ⅲ)手性催化剂的合成与外消旋环氧化合物的水解动力学拆分

将（S，S）－1，2－二苯基乙二胺（DPEDA）与2－羟基－5－甲基－3－叔丁基苯甲醛缩合，得到手性Salen，再与Co络合，氧化后得到Salen-Co（Ⅲ）手性催化剂，用于催化外消旋环氧化合物的水解动力学拆分，得到了光学活性的环氧化合物和二醇，产率较高，对映体过量20.6%-61.6％。     

一种手性辅助试剂C2—对称二亚砜的合成方法研究

采用改良的Ｓｈａｒｐｌｅｓｓ氧化条件，以氢过氧化枯烯为氧化剂，成功地对地二硫醚１进行孙对称氧化得到亚砚６，其光学纯度为１００％，产率为６０％，用臭氧将单亚砜６进一步氧化，以３６％的痃和１００％ｅｅ得到Ｃ２对称二亚砜７，从而建立了合成Ｃ２－对称二亚砜７手性辅助试齐的有效方法。     

手性方酰氨基醇配体的合成及催化前手性芳酮和二酮的不对称还原反应

方酸与正丁醇回注以生成方酸二正丁酯,后者与等物质量的氨基醇反应生成手性方酰单基醇酯,与2倍以上物质量的氨基醇作用则生成具有C2对称的手性方酰二氨基醇配体,新合成的2－6五个配体用于原位制备手性wu唑硼烷催化前后性芳酮及二酮的不对称还原反应,产物手性促醇的化学得率和ee值分别为85％－98％和35％-98%,新化合物的结构已被IR,^1HNMR,MS和元素分析所证实。     

手性二茂铁基β-氨基醇的合成及其在醛酮对映选择性反应中的应用

从二茂铁和廉价易得的L-缬氨酸、苯丙氨酸出发,合成了4个手性氨基醇衍生的二茂铁基β-氨基醇.研究了它们对醛的不对称加成和前手性酮不对称氢转移反应的对映选择性.特别在钌催化的苯乙酮的不对称氢转移反应中,二茂铁基氨基醇4b以最好99.1%的产率和74.2% e.e.值,得到产物R-1-苯-1-乙醇.而用与4b对应的α-胺基膦氧化物5催化时,化学产率和e.e.值分别为51.5%和41.1%.     

二氢香芹醇的研制

用Bouvealt-Blane法将香芹酮还原成二氢香芹醇。在反应混和物中添加碱土金属的中性盐可抑制焦油的生成,提高产率。本文就碱土金属盐的种类及其用量、反应时间和反应温度对还原产率的影响进行了研究,选出了较好的反应条件,使香芹酮的转化率提高到66.3％。     

分子印迹聚合物及其在有机合成中的应用

分子印迹技术是近年发展起来的一种新颖的有机合成手段。评述了分子印迹聚合物的制备方法及尚有待深入的关键问题,重点介绍了分子印迹聚合物用作催化剂在有机合成中应用的优势及研究近况,特别是用作手性催化剂不对称合成光学活性物质。并设计将分子印迹聚合物用于催化醛酮不对称还原反应,可获得较高光学产率的手性醇,其％e.e值达95％以上。