新电负性标度和化学键离子性的计算(Ⅲ)

提出了新电负性标度Ψ′;提出了化学键A-B离子性的计算公式i=1-ΨA′/ΨB′,i值能把键A-B等分成11个等级,其中离子键占4个等级,极性键占7个等级。i>0 60,键A-B为离子键;i≤0 60,键A-B为极性键。     

一种易记易用的推算电负性值的方法

1932年L·鲍林提出电负性的概念:电负性是原子在分子中吸引电子的能力。他并且根据热力学数据和分子键能进行分析比较,指定氟的电负性为4.0作为标准,求出各种元素的相对电负性值(表1)。电负性在化学上用途极广,例如,判断元素的金属性和非金属性;确定键型、键的特性以及键能的约值;判断物质的化学性质以及反应的历程等。但是不熟悉各元素的电负性数值,在使用中会感到不便。为此,这里提出一种易记易用的推算电负性值的方法。     

鲍林与阿莱-罗周电负性数值不平行性的一个原因

阿莱-罗周电负性数值是从元素原子的自身性质求得;而鲍林电负性数值是根据分子键能的热化学数据而求得的。后者数值已把成键原子间的相互极化包括其中了,这就造成两者数值上不平行性的一个原因。     

单官能团分子在缩聚反应中对分子量及其分布的影响

本文建立了单官能团分子对A-B 型、A-A、B-B 型二类线型缩聚反应产物的分子量分布影响的偏微分方程,并用Laplace 变换法求解,得到此二类缩聚反应类型的分子量分布.文中还详细讨论了缩聚反应产物中端基结构不同的分子的分子量分布.     

Von Neumann代数上的广义Jordan可导映射

设Φ:А→А是一个线性映射,如果(A)A,B∈А且AB BA=I,有Φ(AB BA)=Φ(A)B AΦ(B) BΦ(A) Φ(B)A-AΦ(I)B-BΦ(I)A,则称Φ是А上的单位广义Jordan可导映射;如果(A)A,BА且AB BA=0,有Φ(AB BA)=Φ(A)B AΦ(B) BΦ(A) Φ(B)A-AΦ(J)B-BΦ(I)A,则称Φ是А上的零点广义Jordan可导映射.证明了Von Neumann代数上的每个范数拓扑连续的单位广义Jordan可导映射与零点广义Jordan可导映射都是广义内导子.     

对苯二胺和对苯二甲酰氯在N-甲基吡咯烷酮-氯化钙溶剂体系中缩聚动力学模型

本文提出了对苯二胺和对苯二甲酰氯在N-甲基吡咯烷酮—氯化钙溶剂体系中缩聚反应动力学模型,得到相应的不同端基不同链长分子的反应速度式。应用Runge-Kutta法求解可得A-A型、B-B型和A-B型三种不同类型的分子量分布,这比通常采用的一种分子量分布更符合实际情况。模型的正确性通过绝热反应器测得的温度—时间曲线来检验。     

纳米粒子嫁接嵌段共聚物体系的自组装模拟研究

基于非格点模型,结合自洽场理论中的能量表达式,运用蒙特卡洛模拟方法对嫁接有嵌段共聚物的纳米粒子进行自组装模拟研究。每一个纳米粒子表面上嫁接有多条相同性质的AB嵌段共聚物,其中组分之间存在一定的相互作用。通过改变组分之间的相互作用来对纳米粒子-嵌段共聚物体系的自组装结构进行研究。通过模拟发现:当一个纳米粒子-嵌段共聚物体系只存在A-B组分相互排斥作用时,其纳米粒子-嵌段共聚物中的A组分与B组分相分离,若同时还存在A-A(B-B)组分相互吸引作用时,其A-A(B-B)组分会相融合。同时还发现随着纳米粒子表面上的嵌段共聚物数量的减少,其嵌段共聚物黏附在纳米粒子表面的现象越明显。还研究了两个纳米粒子-嵌段共聚物体系的自组装模拟,并对其体系受两个纳米粒子之间距离的影响进行了研究。通过上述研究模拟发现,纳米粒子-嵌段共聚物的相结构以及其"最适"稳定态受组分之间的相互作用势和纳米粒子之间的距离的影响。     

计算元素电负性的经验公式

本文给出一个计算元素电负性的经验公式．所计算出的一套电负性与鲍林电负性的平均误差为0．22;与阿莱—罗周电负性的平均误差为0．14。两个平均误差的均小于鲍林与阿莱—罗周电负性之间的平均误差（0．27）,笔者给出的经验公式．计算简便．且所计算的一套电负性具有很好的周期性。     

带电基团诱导电负性指数的简易计算

带电基团 A~(±N)(b_1)(…)B(b_2)(…)C(b_3)(…)D(b_4)(…)、A(b_1)(…)B~(±N)(b_2)(…)C(b_3)(…)D(b_4)(…)的诱导电负性指数 X_i(N_A~±)、X__i(A_N~±),可分别通过下式计算:X_i(N_A~±)=X_i(A)±ΔX_(N_A~±)/r_(N_A~±)X_i(A_N~±)=式中,X_i(A)是原子 A 的 Pauling 元素电负性改变值,ΔX_(N_A~±)、ΔX_(N_B~±)等是带电离子的 Pauling 元素电负性改变值,r_(N_A~±),r_(N_B~±)等是离子半径,R_(AB)、R_(BC)等是σ键长。     

纯金属单键半径R(1)的经验公式

鲍林给出晶体中原子的键长与单键半径的关系为:D(n)=2R(1)-O.6001gn 对某些金属上式可写成:2R(12)=2R(1)-O.600lgn其中R(12)是金属半径,n=u/12,v是原子价,12是配位数。 余瑞璜将鲍林公式修改成:     

由Pauling电负性估算原子部分电荷的新方法

对于任意分子A-B(A、B表示原子或基团),建立了一个由Pauling电负性估算原子部分电荷的新经验公式: ?? 式中X_A和X_B表示原子或基团的电负性. 计算了40多种化合物中原子的部分电荷,结果与文献值一致.     

元素电负性概念的发展和应用

元素电负性概念自1932年由L．Pauling提出以来,出现了鲍林(Pauling)标度、密立根(Mulliken)标度、桑德森(Sandenson)标度、阿莱-罗周(Allred-Rochow)标度、杰夫(Jaffe)标度、阿伦(Allen)标度等多种标度．本按时间顺序介绍以上几种主要的电负性标度的概念,从中可以看出电负性概念的发展概况,同时简介了电负性概念的最新定义和应用情况,并对这几种电负性标度作了简单的比较．     

用电负性均衡估算原子电荷

应用电负性均衡原理估算原于电荷,此概念是Sanderson提出来的,由于Sanderson电负性值一般教材难以找到,采用常用的鲍林电负性进行计算,能得到满意的结果。     

稀有气体价态元素电负性的计算

利用原子的价层轨道能、共价半径和有效主量子数为主要参数,以静电力为基础计算了稀有气体的价态元素电负性,从而使对价态元素电负性的计算扩展到了86种元素,由此,产生了一套价态元素电负性的新标度,该标度不但容易理解和计算,而且标度值比已有的文献值更接近传统的鲍林电负性值。     

82005 有机化合物的能量计算(摘要)

有机化合物能量的基本参数是分子中的键能。在很多文献资料中所列举的键能数据都为平均键能(Avergebond energy),它通常是由热化学的实验测得的,用它们来判断分子中原子间的结合力强弱和作粗略地估算时还是可以参考的,但要对那些常见的极性共价键作确切的计算时就有较大的误差。为此,本文介绍一种根据键的离子性和共价性来计算极性共价键的方法,称为分享键能(Contributing bondenergy):CBE=tcEc+tiEi式中tc为共价性所占比量:te=1—ti,ti表示离子性所占比量:为A-B键中成键原子A,B上的部分电荷)。Ec为极性共价键中非极性共价能:rA,rB为…     

碱金属卤化物热力学性质的拓扑研究

基于原子外层价电子数ni及鲍林电负性χpii定义新的原子点价(Hi),并在邻接矩阵基础上建构元素键参数连接性指数(mB).用其中0B、1B分别与20种碱金属卤化物的F心能带[E(F)]、晶格能(U)、标准熵(Smθ)性质关联,它们的相关系数(R)依次为0.992、0.995、0.993,达到优级(R>0.99).结果表明,mB可在化合物的QSPR/QSAR研究中成为具有广泛、良好相关性的结构参数.     

镧系元素物理化学性质的定量构效关系研究

系统地研究了影响镧系元素物理化学性质的各种因素,以镧系元素的鲍林电负性(Xp)、Miedema的价电子云密度(nws1/3)f、n组态电子间排斥能(Hr)、离子半径(r)、范德华半径(rw)、失屏参数(Rζ)、键参数拓扑指数(HE)以及Xp2、Rζ1/2、nws1/3.Rζ1/2等为参数(变量),使用最佳子变量集算法,对18种镧系元素物理化学性质进行了关联.得到的结果是满意的.最佳子变量集算法可用于变量筛选,适用于复杂的定量构效关系研究.     

用数学逼近法计算异核双原子分子的离解能(或A—B单键的键能)

离解能(或键能)是把气态分子A B(或化学键A—B)破坏形成中性原子A和B时所需要的能量。 AB(g)→A(g)+B(g)-Q Q=Do或E(键能) Do=De-1/2hν_o(零点振动能) ≈De(结合能) (或用D表示) 单位:千卡/摩尔离解能的测定有光谱法、势能函数法、相邻振动光谱项的差值△G对振动量子数V的作图法、电子碰撞法和热化学方法等。上述诸法各有其优缺点,本文将不加以评论,只准备介绍计算双原子分子离解能(或A—B单键的键能)的一种方法——用双原     

生物分子和药物分子中基团电负性的研究

根据鲍林原子电负性标度和超原子近似,本文给出了另一计算基团电负性的方法,计算了一些生物分子和药物分子的基团电负性,同时与一些性质参数进行了相关性的研究。     

多酸的价成键轨道规则

本文从分子轨道观点出发,对多酸结构提出如下三条规则:1)多酸的价成键分子轨道数N_(vbo)由其中的氧原子数N_o决定,N_(vbo)是N_o的四倍;2)稳定的多酸体系的总价电子数N_(tve)为8N_o N_p,其中N_p为孤电子数;3)稳定的多酸中任意两原子A,B的间距R(A-B)必须满足R(A-B)≥R_e(A-B)-K,其中R_e(A-B)为该两原子的平衡间距,K随单、双及叁键而取不同的常数。应用上述规则讨论了硅酸盐、杂多酸及同多酸的结构与性质。