Nd:YIG磁和磁光性质理论研究

应用量子力学理论计算了Ｎｄ：ＹＩＧ和Ｎｄ＾３＋在ＯＫ～３００Ｋ热力学温度范围内的磁矩及它对Ｆａｒａｄａｙ偏转的贡献，结果表明Ｎｄ：ＹＩＧ稀土次点阵的磁光疚主要来源于离子内４ｆ＾３→４ｆ＾２５ｄ电偶极跃迁，晶场和交换作用是决定磁矩和磁光效应的两具重要因素。在计算基组态的晶场劈裂时，必须考虑＾４Ｉ谱项的４个多重态间的混合，否则会引起较大误差，计算结果与实验符合良好。     

基于表面等离激元的量子相干效应的理论研究

起源于金属中自由电子集体振荡的表面等离激元,具有超小的光学模式体积和亚波长局域的近场增益,为纳米尺度上研究光和物质相互作用带来新的机遇．共振的纳米金属结构的近场区域,具有各向异性的珀塞尔系数,并且可以为量子体系提供近场激发．我们理论上演示了基于表面等离激元结构的单分子共振荧光、原子布居数的本征量子拍频及其在表面等离激元结构中的纳米尺度上的实现、表面等离激元诱导的各向异性珀塞尔系数导致的亚波长尺度自发辐射谱线的变化．这些结果在超紧凑的有源量子器件中有潜在应用．     

吡咯赖氨酸结构和性能的理论研究

在B3LYP/6-311++G**计算水平下对吡咯赖氨酸进行了研究,得到了其最稳定构象,与实验研究得到的结构一致。通过研究发现在其分子内存在有一个N…H-N分子内氢键。此外,还对吡咯赖氨酸进行了红外振动数据研究和自然键轨道研究。     

Effects of protonation and deprotonation on the reactivity of quinolone: A theoretical study

Quinolones are the subject of much research as antibacterial compounds and as a new class of antitumor agents.The protonation(P) and deprotonation(D) sites and conformations of quinolone were investigated.The proton affinity(PA) on each of the possible sites in 4-oxo-1,4-dihydroquinoline has been calculated by the restricted Hartree-Fock(HF) and density functional theory(DFT) methods with the basis set 6-311G**.The O-site of protonation was found to be strongly favored over the N-site for the studied compound in the gas phase.Deprotonation takes place in quinolone by detachment of the N-H and COOH protons.The PA of the simple quinolone molecule was used to characterize quinolone reactivity with DNA binding sites.The relative stabilities of the syn and anti conformations were investigated at the B3LYP/6-311G** level of theory;the syn form was shown to be slightly more stable.Its conformation seems to be intrastabilized by hydrogen-bonds consisting of a hydroxyl proton with the O10 atom as the acceptor.We computed and discussed the charge-density distribution and electrostatic potential to explain the reactivity of quinolone.     

泡沫灭火剂热老化机理研究

水成膜泡沫灭火剂在长期储存过程中存在由于老化而导致性能下降的问题。为了研究泡沫灭火剂的老化降解机理,分别在60℃和90℃下对灭火剂进行加速热老化192 h,研究了灭火剂在老化前后的性能变化;采用液相色谱-质谱联用技术(LC-MS),通过灭火剂在老化前后的离子流变化分析了碳氢表面活性剂的降解情况;采用核磁共振氢谱法(¹H NMR)定量分析了不同pH环境对碳氢表面活性剂稳定性的影响。结果表明：在60℃和90℃下加速热老化192 h后,泡沫灭火剂的发泡倍率明显下降,pH值显著升高,表面张力未发生明显变化;在90℃下热老化192 h后,烷基链长度在C₁₂以下的碳氢表面活性剂发生了明显降解,烷基链长度为C₁₄和C₁₆的碳氢表面活性剂相对稳定;在90℃下热老化192 h后,糖苷类表面活性剂在酸性和碱性环境下的降解率大于中性环境,甜菜碱类表面活性剂在碱性环境下的降解率大于酸性和中性环境,因此在实际应用时应避免添加导致体系pH大幅升高的组分。     

泡沫灭火剂热老化机理研究

水成膜泡沫灭火剂在长期储存过程中存在由于老化而导致性能下降的问题。为了研究泡沫灭火剂的老化降解机理,分别在60℃和90℃下对灭火剂进行加速热老化192 h,研究了灭火剂在老化前后的性能变化;采用液相色谱-质谱联用技术（LC-MS）,通过灭火剂在老化前后的离子流变化分析了碳氢表面活性剂的降解情况;采用核磁共振氢谱法（¹H NMR）定量分析了不同pH环境对碳氢表面活性剂稳定性的影响。结果表明：在60℃和90℃下加速热老化192 h后,泡沫灭火剂的发泡倍率明显下降,pH值显著升高,表面张力未发生明显变化;在90℃下热老化192 h后,烷基链长度在C₁₂以下的碳氢表面活性剂发生了明显降解,烷基链长度为C₁₄和C₁₆的碳氢表面活性剂相对稳定;在90℃下热老化192 h后,糖苷类表面活性剂在酸性和碱性环境下的降解率大于中性环境,甜菜碱类表面活性剂在碱性环境下的降解率大于酸性和中性环境,因此在实际应用时应避免添加导致体系pH大幅升高的组分。     

N’-芳基-N-烷氧羰基硫脲类化合物活性构象的理论研究

以N’-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)-N-甲氧羰基硫脲和N’-3-吡啶基-N-乙氧羰基硫脲的晶体结构为模板分子,运用密度泛函理论(DFT)方法,对设计的N’-芳基-N-烷氧羰基硫脲类化合物可能构象进行了系统地研究.通过对分子内氢键的形成方式和分子总能量的比较分析,得到了优势构象,并根据分子的电荷分布、前线分子轨道等信息,进一步对其活性差异给予了的评价.     

半圆形聚能装药爆炸切割的理论探讨

对线型聚能装药爆炸切割参数的计算往往是根据经验公式或二维准定场理论,这给计算带来较大误差.因此,从三维准定场理论提出了新的计算方法,同时也给出了计算有利炸高和最大切割深度的公式.     

青蒿素分子结构的理论研究

文章用量子化学从头算法,研究了青蒿素分子的几何结构,结果表明青蒿素分子的构型、键距、键角、二面角C1-O24-O23-C20等参数与X—射线分析测定值十分接近。为青蒿素及其衍生物的构效研究提供了理论方法。     

Agent的主观世界理论框架初探

人工智能是在计算机科学、控制论、信息论、心理学、哲学、语言学等多种学科的基础上发展起来的,目前认知科学更多地被运用到了人工智能的研究当中.基于当代认知心理学的研究成果,提出了建立Agent主观世界的理论.     

理论成形极限曲线的探讨与研究

本文对板料胀形成形时产生集中性失稳的条件提出新的假设,认为最大主应力是决定性因素。由此导出一条理论成形极限曲线並通过试验验证该曲线更为接近实际。     

多氯联苯类化合物分子结构的理论研究

采用Gaussian-98软件包中ab initio分子轨道法（HF/6-31G）对多氯联苯PCBs28、PCBs52、PCBs101、PCBs103、PCBs118、PCBs138、PCBs153、PCBs180和PCBs204等9种物质的分子结构进行了计算,并通过分析计算所得的结构参数：键长、键角、二面角、能量值以及偶极矩揭示了该9种物质的结构特征,比较了PCBs同族体在结构上的微小差别,探讨了多氯联苯分子结构与毒性的关系,理论计算结果与实验结果基本一致,同时所得的PCBs同族体的结构参数对研究PCBs同族体的环境行为具有重要的参考价值。     

一种低温太阳能热发电循环系统的理论分析

提出一种可以有效利用太阳能来生产电力同时也提供一定热能或热水的动力系统。该系统基于有机朗肯循环,采用低沸点工质作为循环工质。选用R245fa(五氟丙烷)为工质,针对该系统在理想循环与实际循环下的性能进行对比分析,分析膨胀机进口压力、膨胀机进口温度和过热度等对系统性能产生影响的一些关键因素,并对循环系统中是否带回热器对性能的影响进行对比分析。对设定输出功率为2 kW的系统进行分析。研究结果表明:膨胀机进口温度(压力)越高,系统的循环效率越高,而过热度需要综合考虑设置在合理范围内。     

1-甲基-酰胺基蒽醌中分子内电荷转移的理论研究

本文采用密度泛函理论(DFT)和含时密度泛函理论(TD-DFT)对1-甲基-酰胺基蒽醌(MAAQ)的基态和激发态性质做了一系列计算研究.在基态,MAAQ中酰胺基与蒽醌分子是共平面的,并且酰胺基和蒽醌分子之间形成了一个分子内氢键C=O…H-N. S_0→S_1的跃迁属于一个明显的π→π~*特性.在第一单重激发态,MAAQ具有两个稳定结构(平面构型nMAAQ和扭曲的构型tMAAQ).其中,nMAAQ是占优势的构象.同时,在MAAQ的溶剂中,观察不到tMAAQ的发射光谱.在激发态,MAAQ发生了扭曲的分子内电荷转移(TICT)过程.在基态MAAQ与F~-形成了一个分子间氢键F…H-N,而激发态MAAQ-F~-复合物发生了激发态分子间质子转移现象.     

He原子与CN分子相互作用势的理论研究

本文用量子力学从头算方法深入研究了He原子与CN分子的相互作用势,采用QCISD(T)/AUG-CC-PVTZ方法和基组,同时考虑了Boys和Bernardi提出的Full Couterpoise方法,消除了计算中的基组重叠误差(BSSE),通过不同相互作用势比较,得出MS(Maitland-Smith)为准确的He-CN体系相互作用势的解析表达式.并进一步讨论了不同碰撞能量时He原子与CN分子的碰撞的微分截面的变化规律.     

水溶液中苯的卤素取代物的荧光光谱的理论研究

采用量子化学半经验方法RHF／AM1对(Cl，Br，I)取代的苯进行水溶液中的构型优化，经振动分析，未出现虚频率，在此基础上用RHF／CIS方法分别计算了它们的荧光光谱，并与其气相计算的结果进行了对比，发现在水溶液中的计算结果能更好地符合实验值。     

C-P(Ⅲ)键核自旋耦合常数的理论研究

利用自然杂化轨道,以从头算级别的理论计算方法,选择较小基组STO-3G,研究了C-P(Ⅲ)键的核自旋耦合常数,并用三种化合物进行检验,理论计算值较好地与文献值相符合.     

氯酸钾热分解反应机理的量子化学研究

采用Gaussian03量子化学程序包中考虑了电子相关性的密度泛函理论（DFT）的B3LYP方法,在6-311＋G（3df）水平上对氯酸钾热分解反应路径进行了设计,对反应过程中可能存在的反应物、中间物、过渡态和产物的几何构型进行能量梯度全优化,同时计算得到了热分解反应的标准热力学量变。研究结果表明：由于氯酸根中存在的孤对电子以及（d-p）π配键的特殊属性,致使其稳定性较差。当氯酸钾吸热后,晶体扩散加快,振动振幅加大,致使部分氯酸根离子的Cl→O键断裂重新组合生成稳定的高氯酸根离子,当所有的氯酸钾都形成高氯酸钾时,高氯酸钾再发生分解反应放出氧气。这一热分解反应机理与前人的实验结果一致。     

二芳基脲与阴离子间氢键相互作用的理论研究

本文采用DFT/TD-DFT,讨论了1,3-diphenylurea(DPU1)和-NO_2、-N(CH_3)_2对位取代DPU1(即DPU2)与阴离子间的氢键作用.在基态,-NO_2的引入增强了同侧N-H与阴离子的相互作用,而-N(CH3)2的引入减弱了同侧N-H与阴离子的相互作用.另外,与DPU1氢键络合物相比,-NO2和-N(CH_3)_2的引入使DPU2氢键络合物的吸收光谱发生了明显的红移,HOMO→LUMO伴随着明显的电荷转移.在激发态,DPU1和DPU2中的苯环均沿着C-N键发生扭曲,有利于发生分子内电荷转移.DPU1与F-形成氢键,且在激发态发生了质子转移(ESPT),与AcO-形成了双重的分子间氢键.     

激光散射法测量TSP和PM10的最佳采光角及立体角的研究

通过对光散射理论的数值模拟,分析了影响颗粒散射光通量F和粒径D之间单值关系的采光方向角、采光立体角和被测颗粒折射率等因素. 与光散射颗粒计数器在异轴90°采光不同,用光散射法测量TSP和PM10在45°方向采光,并采用较大立体角(??? > 50°),能得到较好的F-D关系,同时颗粒折射率的影响也较小.