Pitzer混合参数对NaCl-RbCl-H_2O体系25℃时溶解度预测的影响

利用Pitzer混合参数,计算了NaCl-RbCl-H2O体系25℃时的溶解度以及两离子作用参数(θ)NaRb和三离子作用参数(ψ)NaRbCl各以±10%变动时,NaCl-RbCl-H2O三元体系25℃溶解度的变化.计算的结果表明,θNaRb和ψNaRbCl对NaCl、RbCl的溶解度有影响.两离子混合作用不变,三离子混合作用增加或减小时,溶解度的变化最小.但当两离子与三离子混合作用同时增加或减小时,溶解度的变化最大.从定量的角度说明了θNaRb和ψNaRbCl对体系性质的影响和电解质溶液的相互作用.     

基于Pitzer模型的25℃KCl–CsCl–H_2O体系溶解度预测研究

用Pitzer离子相互作用模型计算了25℃KCl–CsCl–H2O体系溶解度,计算值与实验值相符合;并且计算了二同号正离子K、Cs之间的相互作用参数θKCs和二同号电荷和一异号电荷三离子K、Cs、Cl的相互作用参数ψKCsCl分别以±10%变动时,25℃三元体系KCl–CsCl–H2O溶解度的变化.计算结果显示,两个参数θKCs与ψKCsCl对KCl和CsCl的溶解度都有一定影响.     

基于Pitzer模型的25℃KCl–CsCl–H2O体系溶解度预测研究

用Pitzer离子相互作用模型计算了25℃KCl–CsCl–H₂O体系溶解度,计算值与实验值相符合;并且计算了二同号正离子K、Cs之间的相互作用参数θ_KCs和二同号电荷和一异号电荷三离子K、Cs、Cl的相互作用参数ψ_KCsCl 分别以±10%变动时, 25℃三元体系KCl–CsCl–H₂O溶解度的变化. 计算结果显示, 两个参数θ_KCs与ψ_KCsCl对KCl和CsCl的溶解度都有一定影响.     

多组分电解质溶液热力学 Ⅰ.HCl NiCl_2 H_2O体系的活度系数,298.15K

本文用EMF法测定了25.00±0.02℃、恒定总离子强度下HCl NiCl_2 H_2O体系中HCl活度系数。用Harned和Pitzer方程式处理实验数据,结果表明,一直到总离子强度I=5.0mole·kg~(-1)时,HCl的活度系数仍遵守Harned规则。用三种不同方法求得Pitzer方程式中的混合参数θ和ψ,推算NiCl_2活度系数。计算结果和实验数据在误差范围内吻合得很好。     

Pitzer理论在高浓碱性NaOH-H2O体系溶解度计算中的应用

将Pitzer理论应用于20℃-50℃NaOH—H2O体系溶解度计算,提出Pitzer模型中的经验常数a和b是温度的函数。从文献提供的该体系活度系数和渗透系数数据拟合NaOH的Pitzer单盐参数β^（0）、β^（1）、和C^Ф平衡常数与温度的函数关系式。用得到的这些参数计算20℃-50℃NaOH在水中的溶解度,平均误差为0．75％,最大误差为1．55％。说明得到的参数适用于高浓碱性单电解质体系溶解度计算,为高浓体系溶解度计算提供一种可行的方法,扩大了Pitzer理论的应用范围。     

NaCl-NH4Cl-H2O三元水盐体系在高原大气压下的相平衡研究

通过湿渣法测定了水中NH4Cl和NaCl的溶解度数据,同时研究了三元水盐体系NaCl-NH4Cl-H2O在25℃时的固液相平衡关系。采用Pitzer模型计算了该三元水盐体系相平衡溶解度,比较了计算值和实验值,结果基本吻合。并从定量的角度描述了θNaNH4和ΨNaNH4Cl各以±10%变动时,对体系溶解度的影响。     

NH4Bph4在(CH3OH-H2O)混合溶剂中热力学性质的测定

通过测定25℃下NH4Bph4在水及（CH3OH—H2O）混合溶剂中的溶解度,根据热力学原理求得了NHtBph4在水及（CH3OH-H2O）混合溶剂中的活度系数、活度积常数以及由．（I-120）至混合溶剂（CH3OH-H2O）的标准迁移Gibbs自由能等热力学性质,并对NH4Bph4的某些热力学性质随混合溶剂组成（X4）的变化进行了初步的讨论．     

多组分电解质溶液热力学 Ⅱ.HCl+CoCl_2+H_2O体系,298.15K

本文用emf法测定HCl+CoCl_2+H_2O体系在298.15K和总离子强度为0.1,0.5,1.0,2.0,3.0,4.0和5.0molekg~(-1)时的HCl活度系数。用Harned方程和Pitzer方程处理了这些实验数据,其结果表明,一直到总离子强度I=5.0molekg~(-1)时,HCl的活度系数仍遵守Harned方程。用三种不同方法求得Pitzer方程中的混合参数θ和ψ。由这些参数求算了CoCl_2的活度系数,三种方法得到的结果在实验误差范围内吻合得很好。     

Pitzer理论在高浓碱性体系电解质溶解度计算中的应用

将Pitzer理论HW公式应用于高浓碱性体系溶解度计算，认为Pitzer多元相互作用系数是离子强度的函数，对HW公式进行了修改，并对Na⁺||OH^-,Cl^-,SO^2-₄—H₂O体系进行了相平衡实验研究.结合溶解平衡常数计算公式和HW公式，文中从实验值拟合出多元相互作用系数θ，ψ与离子强度的函数关系式，并将得到的函数关系式应用于文中研究体系溶解度计算，计算值与文献值平均误差为2.34%，最小误差为0.18%，说明修改的Pitzer方程适用于高浓碱性体系溶解度计算.扩大了Pitzer模型的应用范围.     

氧化铁在硼砂熔盐中溶解度研究

采用等温饱和法分别测定900，1000，1100℃温度下Fe2O3在三种不同Na2CO3配比的硼砂熔盐中的溶解度。通过两因素三水平正交试验分析，研究Fe2O3在硼砂熔盐体系（Na：B4O7-Na2CO3）中的溶解度与熔盐成分和温度的关系。结果表明，WNa2CO3是影响溶解度的主要因素，wNa2CO3的增加与温度的提高有利于Fe2O3的溶解。随着温度的升高，Fe2O3的溶解度增大，但温度影响显著性相对较小。在1100℃，WNa2CO3为20％时，其溶解度可达35％以上．     

KBph4在(CH3OH-H2O)混合溶剂中热力学性质的测定和研究

测定了298．15K KBph。在（CH3OH-H2O）混合溶剂中的溶解度,并根据热力学原理求算了KBph4在此混合溶剂中的饱和摩尔活度系数,离子缔合度和缔合常数,及KBph4由水（H2O）至混合溶剂（CH3OH—H2O）的标准迁移Gibbs自由能,并对KBph4的热力学性质随混合溶剂组成（x）的变化进行了初步的讨论．     

四元交互体系Li,K/Cl,SO_4—H_2O50℃,75℃相关系研究

用恒温方法研究了四元交互体系 Li,K/Cl,SO_-H_2O 50℃,75℃的平衡溶解度.该系统(50℃,75℃)的相图是由六条单变量线组成,且有五个结晶区,三个单变点.其中的一点是一致性单变点,其余的点是非一致性单变点.采用混合电解质溶液理论 Pitzer 模型,用所测得的该系统的溶解度数据可获得 Pitzer 参数.测定了该体系(25℃)的溶解度、平衡溶液的密度、折光率;平衡固相的溶度积、蒸汽压.计算结果与实测结果一致.     

关于Cu-Cl-H_2O系的平衡研究

本文采用电位—溶解度法测定了 Cu-Cl~--H_2O 系在25℃条件下当 Cu~(2 )和 Cu~ 离子同时存在时的络合反应平衡常数,并得出体系中氯离子的活度系数与其浓度间的关系及适用范围。根据同时平衡原理,对 Cu-Cl~-H_2O 系曲热力学平衡进行了详细的计算和分析,绘制了该体系在25℃下的 E-log[Cl~-]图,得出了对铜湿法冶金具有实际意义的结论。     

CO2在离子液体中溶解度的模型研究

将PRSV状态方程应用到CO2气体在离子液体中的溶解度计算，并根据离子液体在不同温度下的密度数据，得到了PRSV状态方程用于离子液体时的方程参数，分别用与G^E模型NRTL相结合的Wong-Sandler和van der Waals混合规则来关联计算CO2气体在离子液体中的溶解度，并优化得到气体与离子液体的交互作用参数。其计算结果的平均相对误差分别为9．45％和6．60％。     

碱金属硝酸盐在1,2-丙二醇—水混合溶剂中15℃和45℃的溶解行为研究

采用自制的相平衡研究装置,用密度-折光率联合的方法,测定了碱金属硝酸盐在1,2-丙二醇/水(0～1)混合溶剂中15℃和45℃时的平衡溶解度.利用DMA4500密度计和RXA170折光率仪测定了饱和溶液15℃和45℃下的密度和折光率.实验结果表明,随着混合溶剂中1,2-丙二醇含量增加,碱金属硝酸盐的溶解度降低.饱和溶液的密度随着混合溶剂中1,2-丙二醇含量的增加而减小,但折光率却呈现出增加的趋势.用四参数经验关联方程对所有饱和体系的溶解度、折光率及密度数据进行了拟合.盐析率结果表明,1,2-丙二醇对碱金属硝酸盐都有盐析作用,温度升高,盐析率稍微增大.     

阳、阴离子型表面活性剂混合溶液的表面吸附和混合胶团形成——N-十二烷基-二甲基丁基溴化铵与N-月桂酰基-N-甲基牛磺酸钠二元系

用滴体积法测定了标题二元混合溶液的表面张力,计算了两纯组分的饱和吸附量和吸附常数．为反映混合吸附时表面积发生的变化,利用实验数据得到了该体系的βσ（π）函数式．以Ｓｉｄｄｉｑｕｉ和Ｆｒａｎｓｅｓ的方法求出了不同摩尔比二元混合溶液的γ、Гｔ和θ值,其结果与实验相符．     

NaHCO_3-KHCO_3-H_2O三元体系的溶解度及两鹽结构的某些特点与它们溶解度的关系

曾有人研究过NaHCO_3—KHCO_3—H_2O三元体系在0°,19.97°,25°,30.01°及50°时的溶解度,但40°时的溶解度尚无人研究。我们研究该体系是作为我们研究40°时四元交互体系Na~ ,K~ ||Cl~-,HCO_3~- H_2O的一部分. NaHCO_3和KHCO_3两鹽阴离子相同,且Na~ 离子的水合程度大於K~ 离子,但KHCO_3单独在水中的溶解度,却比NaHCO_3大很多。本文根据NaHCO_3和KHCO_3晶体的某些特点以及它们在三元溶液中的溶解度,从结构观点,讨论这个体系中纯组分的溶解度和三元溶液的结构状态。     

Sm(ClO_4)_3-Ala-H_2O三元体系在35℃时的相平衡研究

测定了Sm（ClO4）3－Ala－H2O三元体系在35℃时的溶解度和饱和溶液折光率，构制了相应的溶解度图和饱和溶液折光率曲线。溶解度曲线与折光率曲线均由4支组成，分别与Sm（ClO4）3·8H2O，Sm（Ala）4（ClO4）·2H2O（A），Sm（Ala）3（ClO4）3·3H2O（B）和Ala的晶体相对应。     

醋酸锌与L—α—氨基酸配合行为的相比化学研究

在25℃时用相平衡法研究了Zn(OAc)2－Thr／Val/Leu/Try-H2O三元体系的相化学行为，绘制了溶度图及折光率－组成（干盐）图。结果表明：相图显示未形成新的化合物，是由于水溶液中可能形成的配合物因盐析或盐溶作用而增大了溶解度。     

四元盐水体系热力学性质和相平衡的预测

应用Pitzer-Simonson-Clegg热力学模型,结合二元及三元模型参数计算了包含K+,Mg2+,Na+,Cl-和NO-3离子的6个二元盐水体系和9个三元盐水体系的溶解度,模型参数分别拟合于相关体系的水活度、渗透系数及溶解度实验数据.在未考虑四元混合参数的情况下,较为准确的预测了四元盐水体系K+,Mg2+∥Cl-,NO-3-H2O,K+,Na+∥Cl-,NO-3-H2O,Mg2+,Na+∥Cl-,NO-3-H2O和K+,Na+,Mg2+∥NO-3-H2O在不同温度下的溶解度,同时预测K+,Na+∥Cl-,NO-3-H2O体系在278.15K~323.15K范围内饱和溶液的饱和蒸汽压,及其子体系KNO3-NaNO3-H2O和NaCl-NaNO3-H2O在363.15K下饱和溶液的水活度,和KCl-KNO3-H2O体系在不同温度下共饱和点组成溶液的饱和蒸汽压,模型计算结果与文献数据吻合.