胺类萃取机理的研究(Ⅲ)——三辛胺萃取硝酸的机理

长碳链的脂肪胺从硝酸溶液中萃取铀、钍、钚和其他金属离子的研究工作很多,但在萃取机理方面目前尚不很清楚.前两文中已经较系统地探讨了三一正十二胺萃取铀和钍的机理.为了进一步研究在硝酸体系中胺类萃取机理,看来还需要对胺类萃取硝酸的机理进行深入的探讨.卡斯韦尔((Carswell)和劳伦斯(Lawrance)曾经在研究三辛胺萃取钍的工作中指出,三异辛胺(TIOA)的苯溶液对硝酸的萃取是随着水相硝酸浓度的增加而增加.接着谢夫钦柯(?)等和曼绍夫(?)等研究了三正辛胺(TNOA)及二辛胺萃取硝酸的机     

三正壬胺从硫酸溶液中萃取鈾(Ⅵ)的反应机理

近代应用高分子量的脂肪胺类,从酸中特别是从硫酸溶液中萃取铀,在核燃料化学中占有重要地位。因此,用各种胺类从硫酸溶液中萃取铀,已进行了许多研究。但是,对于萃取机理的研究却很少,同时在结果间存在着矛盾。在这个研究领域中,阿伦(K.A.AIIen)研究了三辛胺和二癸胺与硫酸间的平衡。在实验的基础上,阿伦认为,在低酸时萃取硫酸所遵循的反应是:H_2SO_4 2R_2N=(R_3NH)_2SO_4(R_3N:三辛胺),当硫酸的浓度增高时同时有酸式硫酸盐生成,H_2SO_4 (R_3NH)_2SO_4=2(R_3NH)HSO_4并进而确定胺盐是聚合的。麦克多维尔(W.J.Mcdowell)等,在他的工作中研究了用二正癸胺硫酸盐的苯溶液萃     

铕(Ⅱ)制备的研究——用锌还原和三辛胺一次萃取除去锌

为测定微量锌,先用叔胺类萃取剂分离锌已有报导,但多在高酸度低浓度的萃取体系下进行。而以锌还原铕(Ⅲ),用低酸度、高浓度的三辛胺萃取除锌制备铕(Ⅱ),似尚未见报导。除电解法外,这也是快速制取铕(Ⅱ)溶液的一种方法。本文对实验室中锌还原铕(Ⅲ),浓三辛胺萃取除锌的条件、萃取液的选择、不同酸度下锌的萃取率以及稀土溶液对萃取锌的影响等进行了研究。我们以三氯化铕为原料、锌还原液(pH5—6)用酸饱和的     

痕量钴的萃取反萃与火焰原子吸收测定

以用火焰原子吸收法测定 CO~(2+)的特征浓度为0.12ppm,低于此浓度的 Co~(2+)一般萃取法预富集。萃取后的有机相虽可直接测定,但存在富集倍数不足、污染雾化器、增感效应不稳等缺点。本文研究了以三辛胺(TOA)为萃取剂的萃取-反萃富集法,可避免上述缺点。以TOA 或 TIOA(三异辛胺)萃取 Co~(2+),文献已有报道,但均未提供反萃条件。按本文方法预富集,富集倍数为20倍时,回收率近于100%;如回收率可以允许80%,则富集倍数可高达40倍。     

二氯乙烷萃取分离二氯丙醇盐酸水溶液

采用溶剂萃取法从甘油氢氯化反应液中分离二氯丙醇,筛选萃取剂,并对以二氯乙烷为萃取剂的工艺进行优化。结果表明:以正辛醇为萃取剂,从二氯丙醇盐酸水溶液中萃取二氯丙醇的单级收率达到94.0%以上,但是HCl也同时全部进入萃取相;通过采用碱性有机化合物三辛胺与正辛醇复配使用,在不降低二氯丙醇收率的同时,可以减少HCl进入萃取相。氯苯和环己烷对二氯丙醇基本没有萃取效果。以二氯乙烷为萃取剂,虽然单级萃取收率比正辛醇低,但是萃取次数增加到7次,在萃取温度40℃、萃取搅拌时间60 min、二氯乙烷用量为二氯丙醇盐酸水溶液质量的1.5倍的最佳条件下,二氯丙醇的萃取收率达到94.7%,萃余相中HCl萃余率为95.7%。     

N235萃取Cr(Ⅵ)的研究

研究三烷基胺(N235)从硫酸介质中对Cr(Ⅵ)的萃取,考察了不同稀释剂、水相酸度、水相中Cr(Ⅵ)的浓度、萃取剂浓度、温度、相比等对萃取的影响.求得三烷基胺(N235)萃取Cr(Ⅵ)的过程热效应△H=-26.2 kJ/mol.研究表明三烷基胺(N235)是一种从废水中萃取分离Cr(Ⅵ)的优良萃取剂.     

从石煤酸浸液中萃取钒的工艺研究

研究了三正辛胺从石煤酸浸液中萃取钒的工艺过程 ,从萃取和反萃的 p H值、相比、有机相组成、澄清时间等方面进行了详细试验。研究表明 :用三正辛胺萃取钒时 ,其萃取率可达98%以上 ;而且易反萃 ,用 0 .5 M Na2 CO3反萃时 ,反萃率为 99.9%。经萃取后 ,浸出液中的钒可由每升几克富集到每升数十克以上 ,有利于后续的提钒工艺。     

络合萃取法处理环氧树脂生产废水

以三辛胺为萃取剂、白煤油为稀释剂络合萃取处理环氧树脂废水。结果表明,在pH=1.0、油水体积比0.35、萃取剂与稀释剂体积比为2时,废水经三级错流萃取COD和C l-的去除率分别达到97.6%和92.0%;萃取相用5%的N aOH、油碱体积比为2反萃10 m in后,可多次反复使用;红外光谱结果证明用三辛胺萃取环氧氯丙烷的反应机理主要为离子缔合反应。     

溶剂萃取法分离Sn,Zn

研究了以TBP从盐酸溶液中萃取分离锡与锌,发现如用煤油作稀释剂,则萃取过程会出现第三相。选用MIBK或癸醇作调相剂来消除第三相。作者解释了当用MIBK作调相剂,盐酸浓度大于7mol/L时,又会出现第三相的原因。萃取的最佳条件为:25%TBP-10%MIBK(或癸醇)-65%煤油;室温;6mol/L HCl;负载有机相中的杂质离子Zn~(2+)用6mol/L HCl洗涤,一次洗涤率达95%左右;负载有机相中的锡用0.24mol/L HCl反萃。实验比较了TBP萃取Sn~(4+)与Sn~(2+)的性能,解释了Sn~(4+)比Sn~(2+)略易萃取的原因。由于Sn~(4+),Zn~(2+)的竞争萃取,D_(Zn~(2+))随初始水相中[Sn~(4+)]的增加而减小,但当[Sn~(2+)]小于18g/L时,D_(Zn~(2+))几乎不变。     

三辛胺萃取酸过程的稀释剂效应

研究了三辛胺萃取酸过程的机理,得到三辛胺与强酸生成离子缔合型萃合物,与弱酸生成分子型萃合物。对强酸需要克服水化作用,其萃取能力小于弱酸,其分配比与酸根离子的离子势有关。萃取弱酸时,分配比与酸分子的大小和性质有关。萃取弱酸的稀释剂效应显著,可使分配比提高30～70倍。三辛胺对羧酸的萃取能力取决于萃合物与稀释剂的相互作用能力及其在稀释剂中的疏溶作用,相互作用能力越强,疏溶作用越弱,越有利于萃取。     

N,N—二乙基正辛硫基乙酰胺在盐酸体系中萃取钯(Ⅱ)

在盐酸体系中以N,N—二乙基正辛硫基乙铣胺(简写DOTA)为萃取剂、煤油为稀释剂对钯(Ⅱ)的萃取作了研究,讨论了[H~+]、[Cl~-]、萃取剂浓度、温度对分配比的影响,萃取剂的再生利用,萃合物的组成。     

金、铂、钯和铱存在下铑的萃取分离及两种体系萃取分离铱和铑的比较研究

溶剂萃取分离铑所见报导有三异丁基胺~([1]),三氯乙烷~([2 .3]),三正辛胺~([4 .5],异戊醇~5,TBP及8—羟基喹啉—熔萘萃取等~([12])。但在金、铂、钯、铱和铑共存下萃取分离铑尚报导不多。本文的目的是探讨在毫克级量的金、铂、钯和铱存在下微量铑的萃取分离。根据Faye等的报导~([7]),铂、钯的碘络合物易乃TBP萃取,金的卤素络合物也被TBP所     

络合萃取法处理对羟基苯甲酸废水

以三辛胺为络合剂,二甲苯为稀释剂,通过萃取-反萃取的方式,回收对羟基苯甲酸生产过程中产生的苯酚和对羟基苯甲酸.研究了萃取剂种类、浓度、油水比、废水的pH值、混合时间及萃取级数对萃取效率的影响;考察了KOH浓度对反萃取效率的影响.结果表明:在适当工艺条件下,以体积浓度为30%的三辛胺和二甲苯作为萃取剂,油水比为0.3,废水的pH为1.26,混合时间为3 min,采用二级萃取,苯酚、对羟基苯甲酸萃取率均达到99.9%,废水的CODc,去除率可达99.6%.     

三仲辛胺萃取铼的热力学研究

用三仲辛胺(下称R3N)为萃取剂，以正庚烷为稀释剂萃取铼的热力学研究．在NH4ReO4 H2O4 R3N n-C7H16 H2O体系中，在温度278．15-303．15K和离子强度0．1-2．0mol.kg^-1范围内，以Na2SO4为支持电解质，测定了萃取平衡水相中ReO4^-浓度和pH值．计算了萃取反应的标准平衡常数K^0，同时计算了萃取反应的其他热力学量。     

以三正辛胺为载体的微乳液分离钼(Ⅵ)的研究

研究了以三正辛胺(TOA)为载体,由OP-10、异戊醇、环己烷和NaOH水溶液组成的微乳液分离钼(Ⅵ)的行为及机理.当膜相中三正辛胺浓度为0.03 mol/L,内相NaOH的浓度为0.03 mol/L,外相HCl的浓度为0.01 mol/L,可使钼(Ⅵ)的萃取率达98%以上.在该条件下,可使钼(Ⅵ)与Fe(Ⅲ)、Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Pb(Ⅱ)完全分离.     

磷钨杂多酸的萃取

实验获知,N,N-二(1-甲基庚基)-乙酰胺(N503)的萃取效果优于醇、酮类萃取剂;有机相中加入长碳链酸性含磷萃取剂(OA-4),显示了一定的协萃效应。以5份N503-10份OA-4-20份TBP-65份磺化煤油(体积比)为萃取体系,在[HCl]=5mol/L,相比1∶1,[WO_3]_(2)=50.11g/L,W/P=11.9时,进行文题研究,结果表明:D_W≈1.16×10~3,用2mol/L氨水反萃,单级反萃率≈60%。初步探讨了协萃机理,在[HCl]=4～6mol/L时,N503-OA-4萃取磷钨酸为离子缔合萃取。N503质子化后,与磷钨杂多酸根阴离子缔合,OA-4则作为配位体进入协萃络合物以降低络合物的亲水性,进一步提高分配比。其协萃络合物的组成认为是(?)_2~+·[HPW_(12)O_(40)]~(2-)·(HA)     

原子吸收分光光度法测定大量铝、钠中的镓

用空气-乙炔火焰的原子吸收分光光度法,能够满意地测定有机溶剂——甲基异丁基酮(MIBK)中的镓。在4.5～5.5 N HCl中镓以镓-氯铬合物形式被MIBK定量萃取。用MIBK作萃取剂,灵敏度提高甚多,而且当水溶液中Al/Ga、Na/Ga的浓度比高达2000～2500时,仍可消除干扰。标准回收率为91～110%。     

新萃取剂N,N′-不对称烷基酰胺的合成及表征

利用NaBH4还原法制得了N—甲基辛胺和N—甲基癸胺，打破了酰胺还原制胺只能用LiAlH4强还原剂的传统观念。在此基础上又合成了两类新型不对称烷基酰胺类萃取剂R3CONR1R2和R1R2N(CH2)nCONR1R2，并进行了提纯，产品收率在50％～80％之间；利用红外光谱、元素分析等对产品进行表征；对它们的萃取性能进行了初步探讨。结果表明不对称烷基酰胺的萃取性能比对称酰胺有很大的提高，具有良好的应用前景。     

反应萃取制备硫酸钾的研究

研究了反应萃取制备硫酸钾的过程．结果表明，三辛胺－异戊醇混合萃取剂对盐酸有良好的萃取性能，一级萃取时反应在常温下的单程转化率为８８．６４％，产品硫酸钾中含氯量为０．１８％，达到国标优等品标准．     

络合萃取法提取6 硝基 1 2 重氮氧萘 4 磺酸

用络合萃取法对6-硝生产母液中的6-硝基-1,2-重氮氧萘-4-磺酸进行了萃取研究.在室温下,以体积分数30%的三辛胺(N-235)氯仿溶液为萃取剂,萃取荆与母液体积比1:1,萃取60Min,萃取可率达96.1%;以质量分数12%的NaOH溶液为反萃取剂反萃有机相,有机相与NaOH溶液体积比2:1,反萃取60 Min,反萃取率可达94.3%.