芳烃负离子基的顺磁共振研究 Ⅰ.三联苯异构体负离子基

有关芳烃离子基的顺磁共振谱研究,近年来取代苯及稠环二种负离子基的报导较多,而联苯系负离子基研究较少。其中二联苯负离子基曾由九线谱扩展为九组五线谱,而对-三联苯负离子基由单线扩展为八线。在上述诸报导中对所得谱图均未曾作出任何理论的说明。我们曾获得高浓度对-三联苯负离子基溶液的谱图为单线及九线,而当稀释到适当的浓度时,谱线数目达到35线。至于邻-及间-三联苯负离子基的电子顺磁共振谱迄今尚未见诸报导,所以联苯系负离子基的电子顺磁共振研究是极不完整的。为此我们合成了三联苯及四联苯各异构体,以便总结联苯系负离子基的顺磁共振谱的规律,并探讨其结构问题。     

芳香烃负离子基的顺磁共振研究 Ⅲ.1,3,5-三苯基苯及六苯基苯负离子基

在联苯系负离子基的顺磁共振研究中,二联苯、三联苯及四联苯负离子基近年来已逐渐有所报导。1,3,5-三苯基苯负离子基的顺磁共振谱曾由Солодовников及裘祖文等提及,但均未获得波谱的超精细结构。为了总结联苯系负离子基波谱的规律,我们测试了1,3,5-三苯基苯、1,3,5-三对-甲苯基苯及六苯基苯负离子基的顺磁共振谱。三种负离子基均是在四氢呋喃溶液中以金属钾或金属钠还原制成。所有谱图均在国产苏式ЗПР-2型波谱仪上测得,整个测试过程都是在室温下进行的。所得谱线数据列于表1,谱图见1—5。图1为1,3,5-三苯基苯用金属钾还原所得负离子基的顺磁共振波谱,它由18条等距离的谱线组成,其总宽度为15.5高斯。当用金属钠还原1,3,     

芳香烃负离子基的顺磁共振研究 Ⅱ.四联苯异构体负离子基

前文报导了三联苯各异构体负离子基的顺磁共振谱,并对谱线数据作了若干讨论。为了进一步获得联苯系负离子基的谱图及其结构的规律,我们曾会成并测试了四联苯几种异构体的顺磁共振谱。对位四联苯负离子基曾由Paster等进行过顺磁共振测试,但没有获得显明的信号。其他二种异构体(邻位-和间位-四联苯)负离子基的谱图尚未见诸报导。实验部分一、样品制备:邻四联苯是制备三联苯时的副产物,经提纯后得白色粉末,熔点为117—119℃。对-四联苯系以邻-四联苯的干苯溶液用AlCl_3为催化剂迴流数小时转化制得。经数次重结晶后得熔点320℃的白色结晶。间-四联苯用3-碘代联苯与铜粉加热合成。经数次重结晶得纯样品,熔点为84—85℃。     

芳烃负离子基的顺磁共振研究 Ⅴ.五种稠环联苯负离子基

在以前的几篇报告中,我们报导了三联苯、四联苯以及二种多苯基苯负离子基的波谱,并对联苯系负离子基的结构和电子自旋密度的关系作了若干探讨。据最近国外报导的三联苯负离子基的情况来看,波谱线形与我们报导的基本上相同,但他们没有着重指出联苯环的空间排列非平面性,以及未偶电子的离域范围。这二点是联苯系和稠苯系所不同的特点。为了获得联苯和稠苯结合物的规律,我们制备了下列五种稠环联苯化物:1-苯基萘,1,l’-二联萘,1,2,3,4-四苯基萘,9-苯基蒽及9,10-二苯基菲,并用金属钾还原为相应的负离子基,兹将测试结果报导于后。     

利用电子顺磁共振方法研究沉积盆地源岩有机质热演化

1 实验方法和原理利用电子顺磁共振技术研究沉积盆地有机质,主要基于其自由基的变化.自由基在干酪根演化过程中的变化及由此引起的电子顺磁共振谱线特征的变化,是我们用电子顺磁共振研究有机质热演化的基础.由干酪根自由基的形成过程可知,自由基的数目(浓度)与受热温度有关,随干酪根在热成熟过程中的不断裂解,失去烷基链,自由基浓度也就不断增加;除此以外,干酪根结构中杂原子(O,N,S等)键随演化过程的断裂也会形成自由基.因而可用电子顺磁共振方法(基于自由基浓度的变化)来研究烃源岩的成熟度和盆地的热历史.     

~(15)N~(16)O~2Π_(3/2)态激光磁共振谱的标识

在大气物理过程和空气污染中,一氧化氮自由基分子起着重要作用,因此长期以来人们对它各种范围内的谱线进行了大量的研究,可见光谱、红外谱、电子顺磁共振谱以及激光磁共振(LMR)谱都有报道,这些研究结果积累成丰富的谱数据.     

芳香烃负离子基的順磁共振研究 Ⅳ.三苯乙烯及四苯乙烯负离子基

在苯乙烯系中,苯乙烯負离子基极易聚合,一般得单峯的波譜,只有快速測定时方得四綫譜。反式-二苯乙烯負离子基的波譜有两种报导。一种为在其所著书中提出的三組多綫譜,而另一种为最近裘祖文等发表的多重线波譜。四苯乙烯曾由Whiffen等用金属鈉制成砖紅色負离子基溶液,但未获得順磁共振信号。当时他們认为四苯乙烯負离子基是双价的,呈反磁性。除苯乙烯和反式-二苯乙烯外,我們用裘祖文的方法(鉀鏡还原法)制成三苯乙烯及四苯乙烯二     

竹红菌素衍生物在缺氧条件下的光化学

为了改善竹红菌素的红光吸收特性和亲水性，合成了一系列竹红菌乙素的衍生物。利用顺磁共振（ＥＰＲ）和吸收光谱法研究了竹红菌乙素衍生物在缺氧条件下的光化学反应。在光照下，所有衍生物都能通过自身电子转移反应生成半醌负离子自由基，生成效率和谱图精细结构与衍生物的结构有关。在电子给体存在时，由电子给体向竹红菌乙素衍生物的电子转移增强了相应半醌负离子自由基的生成效率，而且还可用吸收光谱法检测到负离子自由基和氢醌     

戊二烯负离子异构体稳定性的从头算研究

近年来国际上已合成出多种取代戊二烯负离子的金属有机化合物。人们从实验和理论上研究戊二烯负离子(C_5H_7~-)稳定性和电子结构,迄今为止结论各不相同。其中Dewar曾用MNDO方法做了完全几何优化,结果表明各异构体稳定化次序为W>S>U。     

硝基苯衍生物负离子的ESR波谱

硝基苯及其具两个相等取代基的负离子的ESR波谱已有较多研究,但对具两个不同取代基的硝基苯如的负离子的ESR波谱至今未见报道,而它们是制备喹噁啉衍生物的原料,弄清它们的电荷分布对阐明和鉴别喹噁啉衍生物异构     

欲长寿负离子要足够

随着科学知识的普及,人们都明白空气是由无数的分子组成,在大自然中的宇宙射线、紫外线、土壤和放射线等的相互影响下,部分空气分子会释放出电子,这些电子很快又与空气中的中性分子结合成为带负电荷的气体离子,称之为“负离子”。科学研究证实,负离子就像食物的维生素一样,对人     

电子顺磁共振

电子顺磁共振(EPR)又叫做电子自旋共振(ESR),是近二三十年才迅速发展起来的一门新兴学科。它是利用具有未成对电子的物质在静磁场作用下对电磁波的共振吸收特性来对物质进行分析的技术。这一技术的最大特长和重要性就在于它是测量物质中未成对电子的唯一直接方法。由于具有未成对电子的自由基和过渡金属离子等顺磁中心均是在化学反应过程或材料性能中起重要作用的活性成分,因此用电子顺磁共振技术研究顺磁中心的结构和演变,对阐明反     

Al(Ⅲ)-蒙脱土界面苯并[a]芘的转化及环境持久性自由基的形成机制

无机矿物主导的非生物转化过程是土壤中有机污染物自然衰减的主要途径,而目前有关Al(III)饱和黏土矿物界面多环芳烃(polycyclic aromatic hydrocarbons,PAHs)的转化过程与产物鲜有报道.本研究选取强致癌化合物:苯并[a]芘(benzo[a]pyrene,B[a]P)为研究对象,采用电子顺...     

CsMgBr_3:Ni~(2+)的光、磁性质理论研究

关于掺过渡金属离子的CsMgX_3(X=Cl,Br,I)类型晶体的光学及顺磁性质,实验上已被广泛地加以研究,Mcpherson等人细致地测定了CsMgX_3:Ni~(2+)的光学吸收谱和电子顺磁共振(EPR)谱,并由此确定了一组EPR参量(D、g(?)、g(?)),文献[5]对观测结果作过理论分析,但由于采用了粗略的O_h晶场近似,因而不能解释光谱的精细结构,特别是基态     

二苯乙腈碳负离子与多卤甲烷反应的研究

亲核试剂与卤代烃的作用通常认为是传统的S_N2反应.近年来的研究发现,一些表面上的S_N2产物的获得实际上是经历了单电子转移(SET)过程,而且有人提出SET和S_N2是取代反应杂化模型的两种极端形式的所谓单电子迁移(Single electron shift)理论.由于研究某一反应究竟是经历SET还是S_N2过程无论是从理论上还是从实践上都极为重要,引起了人们的极大兴趣.比如,Eberson从反应的速率及给体与受体的氧化还原电势,利用Marcus方程来估算某一取代反应的SET过程是否可能;Bordwell则通过9-位取代芴负离子与不同的卤代烷烃反应的研究,建议可利用对logK_(obs)与E_(ox)(A~-)或pK_A分别作Bronsted线性自由能分析来判断反应是通过什么途径进行的;Ashby以6-碘-5,5-二甲基-1-己烯作探针,利用亲核脂肪取代反应中环状产物的检出,说明SET是该反应的主要过程,等等.由于多卤脂肪烃是比单卤烃更好的电子接受体,可能会对S_N2→SET历程的转移给出更有直接意义的结构信息,且多卤脂肪烃的电子转移性质与它们的毒性机理密切相关,而文献中对它们与碳负离子反应的研究又极少,因此我们选择多卤甲烷为底物考察其与亲核试剂二苯乙腈碳负离子反应中单电子转移的可能性,并对其机理及原因作了初步探讨.     

双取代基二茂铁衍生物的循环伏安法研究

前人已用极谱法研究过不同条件下单取代基二茂铁的电化学性质及一些双取代基二茂铁的电聚合膜,并讨论了有关的性质。本文用循环伏安法测定了一些双取代二茂铁(Ⅰ)的氧化还原电位,并讨论了它们与环上取代基的Hammett常数σ之间的依赖关系。从分子轨道理论计算对所得结果进行了满意的解释。     

“非界面脂”对细胞色素氧化酶的活性有影响吗?

膜蛋白与膜脂的相互关系是近年来生物膜研究中一个重要课题,但大多都着重于膜蛋白对其周围脂环境的影响,而后者对前者的作用却研究的较少。1973年Jost等根据电子顺磁共振研究结果提出细胞色素氧化酶围有“界面脂”的概念,认为这层脂的流动性较“非界面     

空气负离子与人体健康

1931年,德国一位医生研究发现:当室内空气负离子的浓度高时,就感到心情舒适、精神振奋,反之亦然。自此以后,有关负离子与人体健康、医疗保健等方面的研究层出不穷,本文就空气负离子与人体健康谈几点个人看法。     

空气负离子与人体健康

1931年,德国一位医生研究发现：当室内空气负离子的浓度高时,就感到心情舒适、精神振奋,反之亦然。自此以后,有关负离子与人体健康、医疗保健等方面的研究层出不穷,本文就空气负离子与人体健康谈几点个人看法。     

空气负离子与人体健康

1931年,德国一位医生研究发现:当室内空气负离子的浓度高时,就感到心情舒适、精神振奋,反之亦然.自此以后,有关负离子与人体健康、医疗保健等方面的研究层出不穷,本文就空气负离子与人体健康谈几点个人看法.