二苯硫醚类药物的CNDO/2量子化学计算

本文对二苯硫醚类药物进行了CNDO/2量子化学计算,发现凡有药效的分子其羟基氧上负电荷密度较低,氢上正电荷密度较高;碳氧键能较大,氢氧键能较小。对上述规律,从取代基的诱导效应和P—π共轭效应给予了解释。     

焦化苯中噻吩烷基化反应的AlCl_3/硅胶催化剂的性能优化

用盐酸溶液对硅胶的表面进行处理,以其为催化剂载体、以无水AlCl_3为活性组分前驱体,采用加压负载法制备了一系列AlCl_3/硅胶催化剂。采用含有1-己烯、1-戊烯或苯乙烯的噻吩-苯溶液为焦化苯模拟溶液,考察了AlCl_3与硅胶载体质量比、盐酸的处理温度及时间对AlCl_3/硅胶催化剂转化噻吩性能的影响,考察了烯烃的种类及含量对噻吩转化率的影响,测试了催化剂的循环利用性能。结果表明,AlCl_3与载体的质量比会影响AlCl_3/硅胶催化剂中活性组分的含量及存在形式,从而影响催化剂的活性。其中,硅胶于浓度为0.05 mol/L的盐酸中、15℃下浸泡12 h,AlCl_3与硅胶载体质量比为0.25的条件下所制的催化剂活性最高,噻吩转化率为97.66%。模拟焦化苯溶液中烯烃的种类及含量是影响噻吩转化率的重要因素,当苯乙烯与噻吩的摩尔比为4时,噻吩的转化率较高,可达到88.30%。催化剂的再生可提高其性能,未再生的AlCl_3/硅胶催化剂,在使用第5次后噻吩转化率由新鲜催化剂的97.66%降至22.96%,与之相比,再生后的AlCl_3/硅胶催化剂在循环使用第5次后,噻吩转化率仍在60%以上。     

以CNDO/2法计算氮氧杂环的偶极矩

本文采用分子的几何构型的观测直,以CNDO/2法对十三个氮氧杂环分子进行了计算。偶极矩的计算值与实验值的平均绝对误差小于0.17D。同时对三种Slater型轨道指数进行了比较。     

链烯烃同系物紫外光谱的CNDO/2法计算

本文用CNDO/2法计算了HCH=CH_nH和CH_3CH=CH_2 CH_3两种烯烃同系物,从微观角度揭示了产生紫外光谱最大吸收峰的原因及产生红移的原因。计算结果与实验值相符合。     

固载化BF_3/AlCl_3催化的烷烃异构化反应

本文报告了氧化铝固载的BF_3与AlCl_3对正已烷、正庚烷等直链烷烃的异构化反应的催化作用.发现固载BF_3具有气态BF_3的一些催化性能,固载BF_3/AlCl_3可在温和条件下催化正已烷、正庚烷等的异构化反应.不同的固载BF_3/AlCl_3比例可导致不同的催化活性.加入适量CuSO_4可大大提高转化率.     

CNDO/2几何优化的研究

用改进的Davidon优化方法结合Pulay与Trk的力法建立了一个CNDO/2几何优化程序,其性能表现良好。在力法中,计算能量梯度时密度矩阵是视为不变的,但本文的研究表叫这将引入一些误差,其原因在于实际迭代终止时密度矩阵尚与其真正的极限有些差别,所引入的误差并不严重而可以允许.     

Ru/ZrO2·xH2O催化剂的制备及苯选择性加氢反应研究

采用共沉淀法制备了Ru/ZrO2 ·xH2 O催化剂 ,并利用XRD、TEM等表征手段对催化剂的结构和物理化学性质进行了表征 ;重点研究了催化剂还原处理过程对苯选择加氢反应的影响 ,同时探讨了无机添加剂ZnSO4·7H2 O、反应温度、搅拌速度等反应条件对加氢反应的影响 .研究结果表明在催化剂还原处理时加入 4 .0 gZnSO4·7H2 O和在反应温度 14 5℃、搅拌速度 80 0r/min以上时选择性加氢效果最佳 ,环己烯的最高得率可达 36 .7% .     

共轭烃紫外光谱的CNDO／2计算

用ＣＮＤＯ／２量子化学计算法计算了４３个共轭烃分子，并从微观角度揭示了产生紫外光谱最大吸收峰的原因及红移的原因，计算结果与实验值相吻合     

联苯衍生物紫外光谱的CNDO/S量子化学计算

利用CNDO/S程序对联苯及其衍生物的紫外光谱进行了量子化学研究,算出了各分子轨道的能量及相应紫外光谱吸收峰的理论位置,并与实验值进行了比较,指出了K吸收带为π-π~°跃迁,B吸收带为π-π~°或π-π~°′跃迁。     

Ru/ZrO2·xH2O催化剂的制备及苯选择性加氢反应研究

采用共沉淀法制备了Ru/ZrO2*xH2O催化剂,并利用XRD、TEM等表征手段对催化剂的结构和物理化学性质进行了表征;重点研究了催化剂还原处理过程对苯选择加氢反应的影响,同时探讨了无机添加剂ZnSO4*7H2O、反应温度、搅拌速度等反应条件对加氢反应的影响. 研究结果表明在催化剂还原处理时加入4.0 g ZnSO4*7H2O和在反应温度145 ℃、搅拌速度800 r/min以上时选择性加氢效果最佳,环己烯的最高得率可达36.7%.     

Pt/TiO2催化剂上苯的光催化降解

以TiO2、Pt TiO2为光催化剂,光催化降解苯为模型反应,比较了两者的光催化活性,并利用在线气相色谱及原位红外考察了反应中间物及产物分布.结果表明铂的负载有利于反应中间产物的进一步降解,从而提高光催化降解效率.     

Al2O3修饰Ni/TiO2催化剂上甲烷干重整反应

通过Al2O3修饰的Ni-TiO2-Al2O3干凝胶催化剂,该催化剂在973K条件下焙烧10h后比表面积为363m2/g。孔分布介于2.5～2.7nm之间。采用BET和X-射线衍射考察了Al2O3组份对Ni/TiO2催化剂的影响。结果表明,Al2O3的加入使催化剂颗粒度变小,镍的分散度提高,抑制了Ni/TiO2催化剂的积碳,从而明显的提高了Ni-TiO2-Al2O3催化剂上甲烷和二氧化碳重整反应的活性和稳定性。     

负载AlCl_3于离子交换树脂固体超强酸催化剂的研制

研制了一种在磺酸型阳离子交换树脂上负载AlCl3 的固体超强酸催化剂.以产品的含铝量作为检验指标,研究了反应温度、时间及不同种类阳离子树脂的对负载AlCl3 量的影响.研制出一种含A11-40 % 的固体超强酸催化剂.     

溶剂对取代苯乙酰化反应的导构体比例影响

以正戊酸为原料,经过酰化,还原制得正戊苯。正戊苯进行乙酰反应时生成邻正戊基苯乙酮和对正戊基工苯乙。酮。较详细地研究了六种溶剂：１,２－二氯乙烷,二硫化碳,四氯化碳,环守,正已烷,氯苯对产物异构体邻／对比例的影响。研究表明,四氯化碳,二硫化碳,１,２－二氯乙烷作溶剂时,产物正戊基苯乙酮的邻位异构体最少,对位异构体最多。     

反应条件对Ni-HPW/Al_2O_3催化剂加氢裂化性能的影响

考察了温度、压力、氢油比和原料液体空速等对Ni-HPW/Al2O3催化剂上正癸烷加氢裂化反应活性及产物分布的影响,通过优化催化剂最适宜的反应工艺,增加中间馏分油收率.结果表明,NiHPW/Al2O3催化剂适宜的反应条件为:反应温度350℃,反应压力2 MPa,液体空速2.0 h-1,氢油体积比3000.在此条件下,正癸烷转化率为52%,C5+选择性为67%.     

修饰剂对Ru/ZrO2·x H2O催化剂苯选择加氢反应的影响

采用共沉淀法制备了Ru/ZrO2·x H2O催化剂,研究了几种修饰剂对Ru/ZrO2·x H2O催化剂苯选择加氢反应性能的影响.结果表明在催化剂前驱体还原过程中,加入适量的硫酸锌可使环己烯得率达到43.4%;在苯-水反应液中加入适量的甲醇,能够使环己烯得率与未加入时相比增加3%;而一些助催化剂对Ru/ZrO2·x H2O催化剂的选择性影响各不相同.     

桶烯及苯并桶烯和相关分子的CNDO计算研究

一、引言原型Mōbius分子桶烯及其苯并衍生物一苯并桶烯、二苯并桶烯分子中,基x轨道按含奇数,个符合号反转的Mōbius方式发生跨越空间的同共轭相互作用。导致分子中桥x键之间产生过分的排斥作用。且具有较大的氢化热。与相应的母体二烯相比,这种桥x键之间的空间相互作用使得桶烯、一苯并桶烯、二苯并桶烯分子中出现明显的结构变形,其可能性有两种:(I)C(sp~2)—C(sp~3)单键伸长,(I)∠C=C—C减小,以     

CuO-ZnO-ZrO_2催化剂上CO_2/H_2低压合成CH_3OH反应的研究

研完了在2MPa压力下,CuO-ZnO-ZrO_2催化剂对CO_2/H_2合成甲醇反应的催化活性。用BET、XRD、SEM、TPR等测试方法对催化剂表面性质、晶相组成、活性规律及ZrO_2的作用进行了探讨。加入ZrO_2有助于提高活性组分的分散度和催化剂的表面积;可以大大提高催化剂的活性和CH_3OH的选择性。活性组分CuO存在表面和体相两种分散形式,且ZrO_2的含量和焙烧温度直接影响着CuO的分散量及催化剂活性以及孔容的分布。