用水杨酸为捕获剂测定辉光放电等离子体中产生的羟基自由基

在体系pH为3.2的条件下,考察了放电电压和溶液电导率对辉光放电等离子体中产生的羟基自由基(.OH)浓度的影响.以水杨酸为.OH捕获剂,用高效液相色谱法检测水杨酸与.OH反应的生成物2,5-二羟基苯甲酸(2,5-dHBA)和2,3-二羟基苯甲酸(2,3-dHBA),间接验证了辉光放电等离子体中羟基自由基的存在,半定量地计算了辉光放电电解过程中.OH的产量与实验条件之间的关系.结果表明,放电60 min时羟基自由基的浓度为6.3179×10-5mol/L.     

SO2,NO等离子体净化中自由基行为的分析

建立一个简单而合理的化学反应模型，对等离子体条件下活性自由基在ＳＯ２和ＮＯ净化中的行为和作用进行化学动力学分析。结果表明，ＯＨ，Ｏ和ＨＯ２基在ＳＯ２和ＮＯ气相氧化脱除中起主导作用，在整个净化机制中，气相反应的贡献仅占２０％左右；气溶胶表面的催化作用加强了ＳＯ２和ＮＯ的氧化速度，异相反应对ＳＯ２和ＮＯ净化有重要贡献，一个气溶胶可提供１０＾７ｃｍ＾－３的自由基。动力学模拟结果与实验结果定性相符。动力学     

褪色光度法测定Fenton体系中产生的羟自由基

建立一种丽春红2R作显色剂分光光度法测定Fenton反应产生的羟自由基的方法,所产生的羟自由基与丽春红2R作用后使其吸光度降低,利用吸光度值的变化可间接测定所产生的羟自由基,确定了体系最佳实验条件;同时测定抗氧化剂清除羟自由基的实验,证明该体系可作为筛选抗氧化剂的方法之一.     

分光光度法测定Fenton体系中产生的羟自由基

Fenton反应产生的羟自由基与中性红反应,颜色发生变化,用分光光度计测定其△A520值的变化,可间接测定羟自由基的生成量,通过对测定条件的研究,得到最佳实验条件.抗氧化药物甘露醇、硫脲与羟自由基清除率具有明显的量效关系.测定了阿魏酸、芦丁等几种中药活性成分清除羟自由基的功能,此法可用于羟自由基清除剂的筛选及抗羟自由基机理研究.     

甲烷在直流放电等离子体中形成自由基研究

采用发射光谱分析法对直流辉光放电等离子体裂解甲烷所产生的自由基H·(656.3nm),CH3·(724.6nm),CH2·(341.9nm)及CH·(431.42nm)的发射光谱强度进行了在线测量和分析描述.结果表明:在甲烷等离子体空间存在激发态的甲基、亚甲基、次甲基、氢自由基,各自由基的形成规律具有相似性,即其光谱强度都有一个开始时大幅上升,达到峰值后下降或稳定,最后伴有强度的小波动逐渐进入准动态平衡过程,但各自由基的成分比例在放电的不同时间是不同的,且随放电条件而异;各自由基的形成规律受进料量(气压)的影响是不同的.     

溴甲酚绿测定Fenton产生的羟基自由基

利用Fenton反应产生的羟基自由基与染料试剂溴甲酚绿(Bromocresol green,BG)发生氧化反应后使其吸光度值降低,建立了一种可间接测定羟基自由基的新方法.确定了体系的最佳实验条件,采用抗坏血酸和硫脲为羟基自由基清除剂测定了其羟基自由基清除率D%及其与清除剂的线性回归方程.用拟定羟基自由基测定新方法应用于光催化降解孔雀绿(Malachite green,MG)体系中的羟自由基含量测定,表明该方法可作为测定羟基自由基和筛选抗氧化剂的方法之一.     

苹果酒抑制自由基的研究

目的研究苹果酒对自由基的抑制作用。方法采用分光光度法测定苹果酒对DPPH自由基、超氧阴离子自由基和羟基自由基的抑制作用,还原力的测定采用Fe3 还原法。结果苹果酒中的酚酸含量与抗氧化能力呈正相关(除羟基自由基外),其中酚酸含量较高的雪儿苹果干酒、雪儿苹果果酒和英国B lACKTHORN抗氧化能力较强。结论苹果酒均有一定的抗氧化性,具有良好的保健功能。     

SO_2,NO 等离子体净化中自由基行为的分析

建立一个简单而合理的化学反应模型，对等离子体条件下活性自由基在ＳＯ２和ＮＯ净化中的行为和作用进行化学动力学分析．结果表明，ＯＨ，Ｏ和ＨＯ２基在ＳＯ２和ＮＯ气相氧化脱除中起主导作用，在整个净化机制中，气相反应的贡献仅占２０％左右；气溶胶表面的催化作用加强了ＳＯ２和ＮＯ的氧化速度，异相反应对ＳＯ２和ＮＯ净化有重要贡献，一个气溶胶可提供１０７ｃｍ－３的自由基．动力学模拟结果与实验结果定性相符．动力学研究结果为等离子体过程的优化提供依据     

甲烷直流放电等离子体中氢自由基形成规律研究

目的研究了甲烷直流放电等离子体中氢自由基的形成规律、高纯度(体积比99.99%)甲烷气的分解规律,以及氢自由基的吸收光谱强度随放电时间的变化规律。方法用光电光谱技术代替常规的化学测试方法,测量了纯甲烷直流放电等离子体中甲烷的红外发射光谱2.3μm和氢自由基的656.3 nm吸收光谱。为甲烷气的分解与再利用研究提供了实验依据。结果由氢的吸收光谱强度变化证明了甲烷在直流放电等离子体中的分解过程是一个开始时迅速分解,尔后逐渐减慢,直到最后达到动态平衡的过程。结论在上述分解过程中,甲烷分子总量经历了一个开始不断减少,最终达到动态平衡的过程。这个过程伴随着氢自由基的变化。为甲烷的分解与再利用研究提供了实验依据。     

“Cr~(2+)+BPO”体系引发的活性自由基聚合

以“Cr~(2+)+BPO”体系,在0～40℃下,引发了一系列烯类单体的聚合。该体系引发的活性自由基聚合反应对单体结构有如下的选择性:α-甲基丙烯酸酯类单体在不高于30℃时能进行活性自由基聚合;其它烯类单体,如丙烯酰胺、丙烯腈、苯乙烯以及α-碳原子上不带甲基的丙烯酸酯类单体,均不能进行;而丙烯酸和α-甲基苯乙烯则不能被引发聚合。当温度高于30℃时,α-甲基丙烯酸酯类单体只能进行一般的自由基聚合。根据聚合结果,讨论了该体系引发活性自由基聚合反应的机理。利用“Cr~(2+)+BPO”体系,使MMA与丙烯腈进行嵌段共聚,共聚产物经分离,得到了较纯的嵌段共聚物,并予以表征。采用ESR和可见光谱,探讨了“Cr~(2+)+BPO”体系陈化反应的机理。     

苯乙烯的原子转移自由基溶液聚合研究

用氯化苄为引发剂，氯化亚铜为催化剂，２，２’－联吡喧为配体，采用开放体系，外加搅拌，氮气保护下，进行了苯乙烯原子转移自由基溶液聚合，研究了不同深剂，不同温度，不同催化剂和配体比例对聚合的影响。测定了转化率，分量和分子量分布，并对反应进行了动力学研究，计算了聚合体系的活性自由基浓度。结果证明，在开放体系下也能较好地实施原子转移自由基聚合，得到窄分布的聚合物。同时还进行了苯乙烯在同样溶剂和温度下的热聚     

自由基聚合氧化还原引发体系的分解速率常数

探讨了过硫酸盐与亚硫酸盐组成的氧化还原引发体系在水溶性单体丙烯酰胺溶液聚合中的引发作用,观察到在相同聚合条件下不同摩尔比时,聚合反应速率有明显差异。实验结果表明:氧化还原引发体系中氧化剂与还原剂的摩尔比对分解速率常数值有明显影响,从而影响聚合速率,在30℃下当SO₃^2-与S₂O₈^2-摩尔比为6.7∶10时,分解速率常数和聚合速率达到最大。从引发速率及分解速率常数方面进行了理论分析,找出了其分解速率常数的变化规律,给出了分解速率常数值的范围,并认为氧化还原引发体系的分解速率常数随其摩尔比的变化而变化,是催化因素的影响。     

催化引发原子转移自由基聚合活化能的研究

选择引发剂为氯代苯乙烷或溴代丙酸乙酯、过渡金属化合物为氯化亚铜或溴化亚铜、配体为设计合成的二哌啶乙烷或双正丙基亚砜乙烷的催化引发体系，研究不同温度下开放体系中苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯单体的催化引发原子转移自由基聚合过程．结果表明，在一定的转化率范围内，就单体浓度而言聚合反应为一级反应，聚合过程中的活性自由基中心浓度很低，约为10^-7～10^-8mol／L．此外，还根据不同温度下的聚合反应速率常数推算出苯乙烯和甲基丙酸甲酯两种单体的原子转移自由基聚合反应的表观活化能．     

二哌啶乙烷在原子转移自由基聚合中的应用

合成了1，2—二哌啶乙烷，并将其应用于苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯的原子转移自由基本体聚合．动力学性质测定表明，二哌啶乙烷作为两种单体的原子转移自由基聚合的配体的聚合反应基本符合“活性”／可控聚合的特征，且聚合反应可以在高纯氮气保护下的开放体系中直接进行，无须严格的低温冷冻——抽气除杂——解冻的繁复苛刻条件．     

苯乙烯的原子转移悬浮聚合研究

用氯化苄为引发剂 ,氯化亚铜为催化剂 ,2 ,2′-联吡啶为配体 ,采用开放体系 ,外加搅拌 ,氮气保护下 ,初步研究了苯乙烯在 95℃ ,水为分散相的原子转移悬浮聚合 .结果表明转化率随反应时间变化平稳 ,分子量随转化率基本呈线性增加 ,分子量分布随转化率变窄 ,且分布比一般的自由基聚合窄 (分布指数可达 1 .63 ) .动力学研究表明聚合反应对单体浓度为一级动力学关系 ,经计算 ,聚合体系的活性自由基浓度为 1 .1 8× 1 0 - 8mol/L.为了进一步验证原子转移悬浮聚合的可控性 ,还进行了相同温度下的苯乙烯悬浮热聚合 ,结果与相同时间的原子转移悬浮聚合相比 ,转化率高 (分别为 3 8.5 %和 2 8.1 % ) ,分子量大 (分别为 7764 2和 45 670 ) ,分子量分布宽 (分别为3 .0 2和 1 .67) ,进一步说明了在原子转移催化剂存在下的苯乙烯悬浮聚合具有一定程度的可控性 .     

用总体平衡法求St乳液聚合自由基解吸常数

在研究苯乙烯乳液聚合动力学的基础上，利用对乳胶粒的总体平衡法建立了求解自由基解吸速率常数ｋ０的多元方程式，研究了ｋ０的变化规律，并分析了ｋ０随引发剂浓度［Ｉ］、乳化剂浓度［Ｓ］、相比Ｍ０及反应温度Ｔ而变化的内在原因．结果表明，ｋ０随Ｔ和［Ｉ］增大而增大，随Ｍ０和［Ｓ］增大而减小．     

高效液相色谱法测定缺血性心衰病人血浆中小蘖硷浓度

研究了缺血性心衰病人口服小蘖后的临床效果．结果表明，缺血性心衰患者血浆中小蘖硷浓度与其症状改善有关．本实验所建立的方法适合于小蘖硷的血药浓度测定及指导临床用药。     

氧化还原引发非均相聚合动力学的影响因素

本文讨论了氧化还原体系引发非均相聚合体系中影响其动力学行为的一些因素,包括单体、引发体系、温度、搅拌、PH值、表面活性剂、氧及其他化学品等,简略总结了该类聚合体系的非理想动力学问题.