2,2′-联吡啶为耦合单元的双自由基体系的理论研究

以2,2′-联吡啶为耦合单元,用*CH2,HNO*NH和*O四种自由基为自旋中心,设计出五种体系的分子.采用AM1-CI方法对其双自由基体系进行计算,结果表明,双自由基连接的位置不同对体系耦合作用的影响符合双自由基之间磁性耦合的拓扑规则,即共轭体系中,两个自由基之间以偶数碳(或氮)原子耦合,体系具有低自旋基态,表现为反铁磁耦合;两个自由基之间以奇数碳(或氮)原子耦合,体系具有高自旋基态,表现为铁磁耦合.     

联吡啶铜配合物的研究

用Cu(2,2′—bpy)_2(ClO_4)_2和Ru(2,2′—bpy)_2Cl_2,以及4,4′—联吡啶进行合成。通过熔点测定、元素分析、扫描电子微区分析、红外光谱分析以及光电子能谱分析表明:根据实验条件的不同,分别得到墨绿色的结晶[Cu(2,2′—bpy)_2Cl Cl(2,2′bpy)_2Cu](ClO_4)_2·2H_2O(Ⅰ)以及一种兰色的结晶Cu(2,2′—bpy)_2(ClO_4)_2(Ⅱ)。在反应过程中,Ru(2,2′—bpy)_2Cl_2虽然起着促进作用,但並未参与配位。     

含联吡啶单元大环配体的合成

６,６‘－二羟甲基－２,２’－联吡啶（１）经与３,４－二氢哟喃（ＤＨＰ）反应得到６－羟甲基－６‘－四氢吡喃（ＴＨＰ）氧甲基－２,２’－联吡啶（２）,化合物（２）经甲磺酰化和碘化反应得到６－碘甲基－６－,四氢呋喃氧甲基－２,２‘－联吡啶（５）经缩合,醇解反应以双（６’－羟甲基０２联吡啶－６－甲基）醚（７）;（７）与６,６‘－二溴在吡啶反应得到大环配体（８）,对中间体（２）的合成条件进行了探讨,所有中     

2，2’—联吡啶为耦合单元的双自由基体系的理论研究

以2,2′-联吡啶为耦合单元,用·CH2,HNO·NH和·O四种自由基为自旋中心,设计出五种体系的分子.采用AM1-CI方法对其双自由基体系进行计算,结果表明,双自由基连接的位置不同对体系耦合作用的影响符合双自由基之间磁性耦合的拓扑规则,即共轭体系中,两个自由基之间以偶数碳(或氮)原子耦合,体系具有低自旋基态,表现为反铁磁耦合;两个自由基之间以奇数碳(或氮)原子耦合,体系具有高自旋基态,表现为铁磁耦合.     

聚苯乙烯基联吡啶-四氯化钛复合物催化剂

本文合成了一种聚苯乙烯基联吡啶交联聚合物小球,并与四氯化钛反应制成了一种稳定的高分子载体Lewis酸复合物催化剂。其含氯量为12.4％,相当于8.7×10~(-4)molTiCl_4/g复合物小球。它对酯化、缩醛、缩酮、成醚等有机合成反应具有良好的催化效能。可在空气中保存一年以上不失效,并能重复使用。     

太阳能电池用联吡啶铼光敏染料研究

合成了3种含有羧基的联吡啶铼光敏染料[(2,2′-联吡啶-4,4′-二羧酸乙酯)Re(CO)3(R-吡啶)PF6](R=H,CH3,NH2),对染料的光、电化学性能进行了研究.在吡啶配体上引入供电基团—CH3或—NH2,染料的MLCT(金属-配体间电荷转移)最大吸收波长发生红移、氧化还原电位降低.激光闪光光解研究表明,3种染料激发态衰减速率分别为1.2×107、1.7×107和3.7×108s-1,远小于电子注入的速率(纳米TiO2的为1011～1013s-1),可望实现电子向TiO2导带的传递.引入供电基团后的吡啶配体可能向染料激发态传递电子,加快其衰变,从而减少注入到TiO2中的电子回传给染料激发态的可能,提高光电转换效率.     

2,2'-联吡啶衍生物的合成和应用研究进展

2,2'-联吡啶衍生物具有广泛的应用价值,其合成方法受到越来越多的关注.本文综述了这类物质的合成方法,以及在催化、光电材料等领域运用的主要进展；对寻找新型、新型催化剂和新材料进行了展望.     

无溶剂4,4''-联吡啶高选择性亲核取代反应

通过固相熔融的方法,使4,4′-联吡啶与磺酸酯或苄溴进行反应.结果表明,将反应固体混合物加热到融化, 在30 min内完成反应.通过控制反应物的投料比,可以高选择性的产生单取代或双取代 4,4′-联吡啶衍生物.当4,4′-联吡啶与磺酸酯或苄溴摩尔比为1.0∶2.1时,生成双取代产物, 收率近100%;当摩尔比为10∶1.0时,生成单取代产物,收率达90%.     

ITO电极上催化伏安法测定锇联吡啶的研究

合成了电子转移介体锇联吡啶Os(bpy)3,采用催化伏安法研究了Os(bpy)3在ITO电极上的电化学行为,并对Os(bpy)3在葡萄糖-葡萄糖氧化酶体系中的催化反应动力学常数进行了测定。Os(bpy)3的均相反应速率常数KS为2.07×10-2cm/s,催化反应中一级反应速率常Kf为1.05×10-3s-1,二级反应速率常数Kmed为1.57×104L/(mol.s)。并采用催化伏安法测定Os(bpy)3的检出限为为0.016μmol/L。因此,Os(bpy)3作为电化学标记物,能够用于生物传感器的构建。     

毛细管电泳-联吡啶钌电化学发光测定利多卡因

基于利多卡因对联吡啶钌在铂电极上的电致发光信号有增敏作用,建立了一种测定利多卡因的毛细管电泳-电化学发光分析方法.讨论了磷酸盐缓冲液pH值、浓度、分离电压、检测电位等实验参数对利多卡因分离检测的影响.在优化的实验条件下,利多卡因在1.5～740μmol/L内呈良好线性,检出限为0.1μmol/L.应用此法测定了尿液中利多卡因的含量,回收率为90%～93.5%.     

水杨醛缩氨基酸、联吡啶配合物的电化学合成

以水杨醛缩L-苯丙氨基酸Schiff碱和2,2'-联吡啶为配体的非水溶剂中,用金属Cu、Zn、Ni为"牺牲"阳极,用电化学方法电解合成了Cu(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)、Nj(Ⅱ)配合物.讨论了电化学合成的主要影响因素.通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、热分析等对配体和配合物进行了表征,确定了配合物的化学组成,同时测定了Ni(Ⅱ)配合物的电化学性质.     

含联吡啶结构单元的超支化发光聚合物的合成

利用Wittig-Horner方法合成了一种新的联吡啶基π-共轭分子,将其作为n-型发光单元（A2单体）,同时将溶解性较好的丁氧基二取代的二苯乙烯基苯作为p-型发光单元（A′₂单体）,采用A₂＋A′₂＋B₄的路线合成了一类新型的部分共轭型超支化发光聚合物。采用红外、核磁共振等手段对产物的结构进行了初步表征,用差示扫描量热仪（DSC）、热失重仪(TGA)、紫外-可见分光光度计（UV-Vis）和荧光分光光度计等仪器对产物的性能进行了研究。结果表明,相比于同类的线性聚合物聚对亚苯基乙烯,该聚合物具有优良的热稳定性、更高的玻璃化转变温度,在氯仿,四氢呋喃等溶剂中均具有优良的溶解性能,尤其是呈现出特有的光物理性能。     

乙酸联吡啶合钴配合物的合成及晶体结构

合成了标题化合物[Co(bpy)2(CH3COO)]·(CH3COO)·5(H2O),并制得了单晶,采用单色MoKα (λ=0.071 073 nm)射线测定,结果表明该化合物属单斜晶系,空间群C2/c,其晶胞参数为a=1.094 5(2) nm, b=1.605 6(3) nm,c=1.445 5(2) nm.β=101.974(3)°,V=2.485 0(7) nm3,Z=4,Dc=1.549 g/cm3,μ= 0.753 mm-1,F(000)=1 212.2个2,2′-联吡啶提供4个氮原子参与配位,醋酸根提供2个氧原子参与配位,该配合物是六配位的变形八面体构型.     

铕-联吡啶配合物与DNA作用的研究

用循环伏安法和差示脉冲伏安法研究了金属配合物Eu(bpy) 3 3 与DNA的作用模式 ,表明Eu(bpy) 3 3 以静电模式与DNA作用 .这一结果经荧光法进行了验证     

偶氮联吡啶三种异构体的几何结构及性质

用GAUSSIAN 98程序计算了偶氮联吡啶的三种异构体 ,发现这三种分子的几何结构差别不大 ,2 ,2 '-偶氮联吡啶的分子的总能量最低 .从电荷密度比较发现 ,吡啶环上氮原子配位能力的强弱次序依次为 2 ,2 '-偶氮联吡啶、3,3'-偶氮联吡啶、4 ,4 '-偶氮联吡啶 ,而2 ,2 '-偶氮联吡啶上的偶氮原子的配位能力最弱     

联吡啶钌-草酸电致化学发光检测苯胺和联苯胺

苯胺类化合物有剧毒,吸入其蒸汽或被皮肤吸收进入机体后,可在体内转化为毒性更强的α氨基苯酚,从而产生严重的毒性效应,严重时可导致死亡.由于它们对环境和人体健康的危害,许多国家已经将其列入主要检测和控制的项目.     

钌(II)联吡啶配合物及其衍生物的研究进展

评述了钌 (II)联吡啶配合物及其衍生物的化学研究现状及最新进展。主要从光敏化剂、电致化学发光、多核配合物、超分子型配合物、金属聚合物及非线性光学性质方面进行探讨