微量热法研究酪氨酸酶催化氧化反应

在恒温条件下从嗜麦芽假单胞菌中获得酪氨酸酶,利用微量热法测定了酪氨酸酶催化氧化酪氨酸反应的动力学性质,并得出该反应符合Michaelis-Menten动力学的结论.该方法不需要将酶提纯,可以原位测定酶的活性.     

漆树漆酶催化氧化对苯二胺反应的微量热法研究

在厌氧条件下，０．１ｍｏｌ／Ｌ的磷酸盐缓冲溶液中，用微量热法测定了２９８．１５Ｋ的漆树漆酶与对苯二胺反应的摩尔反应焓ΔｒＨｍ＝－１６３．３６±０．３６ｋＪ／ｍｏｌ米氏常数Ｋｍ＝５．５８×１０＾－３ｍｏｌ／Ｌ和表现一级反应速率常数ｋ１＝８．６３×１０＾－３ｓ＾－１及此条件下用对苯二胺作底物时的漆酶活性值ＥＡ＝０．０４５ＩＵ。     

漆酶催化二氰基氢醌类化合物反应的微量热研究

用微量热法测定丁３０℃，ｐＨ为４．０时漆酶与底物２，３－二氰基－５，６－二氯－１，４－苯二酚，２，３－二氰基－５，６－二溴－１，４－苯二酚，２，３－二氰基－５，６－二碘－１，４－苯二酚催化反应的米氏常数ＫＭ，速率常数Ｋ，结合能△Ｇ０和活化自由能△Ｇ＾≠Ｔ，同时计算了漆酶与２，３－二氰基－５，６－二氯－１，４－苯二酚在３０℃，ｐＨ＝４．０时的反应活性，对实验结果进行了讨论。     

可逆反应热动力学性质的微量量热法研究

连续水解反应的热动力学性质已有报道〔１～３〕，以下对另一类型的复杂反应（可逆反应）水解过程进行了研究，求出了平衡常数和反应热，得到了不同温度下的平衡常数和热力学函数；同时根据特征热谱参量〔４〕，得到了正向和逆向反应的速率常数，把微量量热技术应用在可逆反应水解过程的热谱曲线的测定和热动力学性质的研究，此法简便可靠．１　理论方法在一均相定容定温的封闭体系中进行下列２—２型可逆反应：Ａ＋Ｂ　ｋｆｋｂＣ＋Ｄｔ＝０Ａ０Ｂ０００ｔ＝ｔＡ０－ｘＢ０－ｘｘｘｔ＝∞Ａ０－ｘｅＢ０－ｘｅｘｅｘｅ　　其动力学方程式为…     

邻苯二胺与漆树漆酶反应的微量热法研究

在厌氧条件下,0.1mol/L的磷酸盐缓冲溶液(PH7.4)中,用微量热法测定了298.15K时漆树漆酶与邻苯二胺反应的摩尔反应焓△rHm=-293.58±0.29KJ/mol,米氏常数Km=0.103mol/L和表现一级反应速率常数k_1=9.42×10~(-4)S~(-1)及此条件下邻苯二胺作底物时的漆酶活性值E_A=O.1103IU.     

酪氨酸酶催化的3,4二羟基苯基丙氨酸氧化反应的动力学分析

对酪氨酸酶催化的3，4二羟基苯基丙氨酸氧化反应进行了动力学分析．用L—DOPA和D—DOPA作为底物，对底物浓度和反应速度测量的结果用Lineweaver—Burk法作图，根据计算所得的米氏常数（Km）表明此酪氨酸酶对L—DOPA表现出更高的亲和性，而催化反应的效率也更高．     

微量量热法研究酸度和金属离子对淀粉酶催化作用的影响

利用热活性检测仪测定了在不同酸度和有抑制剂时淀粉在淀粉酶催化作用下的热功率-时间曲线.根椐酶催化反应动力学理论和对比进度法对实验结果进行处理,确定了酶催化反应的最适酸度,得到了有抑制剂(Li+,K+)时酶催化反应的表现米凯利斯常数（K′m）和最大速率（Vmax）. 定量比较了金属离子对酶催化反应的抑制效果.     

漆酶与各种类型底物反应性能的微量热法研究

在厌氧条件下，用ＬＫＢ－２１０７Ｂａｔｃｈ微量热系统研究了在２９８．１５Ｋ０．１ｍｏｌ／Ｌ磷酸盐缓冲溶液（ｐＨ７．４）中漆树漆酶与５种底物的反应，测定了各反应的反应焓变△Ｈｍ米氏常数Ｋｍ，酶底复合过程的吉布斯自由能△Ｇ０复合物中电子转移速率常数ｋ２，以及漆病对各种底物的催化活性ＥＡ．讨论了相同的实验条件下，各种酶底复合物的稳定性，底物官能团及其位置对酶反应中的电子转移速率和非酶反应中自由基聚合形式     

微量量热法对嗜热菌、嗜冷菌热动力学性质的研究

应用极端条件下细菌生长的热动力学模型,用微量量热法研究嗜热菌,嗜冷菌的热动力学性质,分别测量了嗜热菌,嗜冷菌在不同温度下的生长热谱曲线,求出了细菌生长的动力学参数与活化态的活化参数,并通过计算机多元回归分析,得到了细菌生长的最佳生长温度及生长温度范围,试用非线性理论解释了细菌生长过程中熵增加的原因。     

高锰酸钾氧化烯烃反应机理的研究

本文研究了高锰酸钾对烯烃氧化的反应机理．研究结果表明，高锰酸钾对烯烃的氧化是分步进行的，首先高锰酸钾与烯烃反应生成环型的高锰酸酯中间体，此中间体易在反应条件下分解为羧酸或酮．文中主要考察了酸度介质及取代基对此氧化反应的影响，给出了该氧化反应的一些规律性。     

含油废水的超临界水氧化反应机理及动力学特性

针对传统的处理方法不能有效地去除油田开采废水中化学需氧量(COD)的缺点,引入超临界水氧化法作为含油废水的深度处理技术,研究了含油废水在超临界水中的氧化降解过程,并用自由基反应机理解释了超临界水氧化反应的机理.实验结果表明:超临界水氧化法是一种高效快速的有机废物处理技术,COD的去除率近90%;反应温度、停留时间是影响废水COD去除率的主要因素,随着反应温度、停留时间的增加,废水COD去除率显著增大;氧化反应对废水的反应级数为1.62,对氧为0.22,反应活化能和频率因子分别为(92.2±9.9)kJ.mol-1和(3.53±3.33)×103,所建立的反应动力学模型与实验结果的偏差在±10%之内.此外,在分析综述基础上指出了超临界水氧化处理过程存在的问题及可能的解决方法.     

锰、钴卟啉高价氧化物氧化环己烷制备己二酸反应机理的理论研究

采用密度泛函方法研究了锰、钴卟啉的高价氧化物种(PMnIVO,PCoIVO)氧化环己烷制备己二酸反应的机理。计算通过计算环己烷第一步羟基化、第二步羟基化、C—C键断裂生成1,6己二醛以及1,6己二醛氧化生成己二酸四步反应历程,得到了各基元反应的过渡态,分析了其几何结构、反应的活化能以及反应焓。发现第二步羟基化的夺氢基元反应的活化能最高,对于PMnIVO,PCoIVO分别为31.31 kcal·mol-1、29.00 kcal·mol-1,是整个反应的速控步骤。1,6环己二醇失去两个氢原子C—C键发生断裂的活化能分别为8.67和8.69 kcal·mol-1,比环己烷羟基化的活化能较低,而且反应焓为负值,说明环己烷C—C键断裂容易发生。研究还发现钴卟啉高价氧化物种能使环己烷的C—C键自行发生断裂,更有利于目标产物的生成。     

超临界水氧化反应机理的研究进展及其应用

超临界水氧化法是一种有效处理有机废水的方法。文章在总结超临界水的性质和优点的基础上,着重介绍了最新的超临界水氧化反应机理、应用状况及其存在的问题,同时展望了这种新兴技术的应用前景。     

苯甲醛族化合物抑制蘑菇酪氨酸酶活力的研究

报道几种苯甲醛族化合物对蘑菇酪氨酸酶催化L－多巴氧化反应活力的影响以及抑制作用机理。研究结果表明，苯甲醛族化合物对酶的效应表现为可逆抑制作用，苯甲醛及其m-和p-甲氧基取代物表现为非竞争性抑制，而o-位、m－位和p－位羟基取代物表现为竞争性抑制。通过测定酶活力下降50％的抑制剂浓度（IC50）和抑制常数来比较抑制剂作用的强度，探讨不同取代基团对抑制作用的影响。提出抑制剂与酶分子的作用模型。     

NO在负载型金属氧化物催化剂上的氧化反应机理

研究了γ- Al2 O3负载的金属氧化物催化剂对 NO催化氧化性能。实验发现 ,30 0°C下催化剂活性顺序为 Mn>Cr>Co>Cu>Fe>Ni>Zn,P-型金属氧化物对 NO的氧化活性较强。对 Mn O2这种具有代表性的 P-型金属氧化物催化剂 ,提出了其 NO催化氧化的反应机理和动力学模型。     

亚硝酰自由基氧化体系氧化再生纤维素的研究——氧化反应的影响因素

亚硝酰自由基氧化体系因对伯羟基的选择性氧化能力而受到了科研和产业界的关注．研究亚硝酰自由基的种类、共氧化荆的组成、反应液pH值、纤维素的聚集态结构对亚硝酰自由基氧化体系对纤维素氧化反应性能的影响，当氧化体系组成为2，2，6，6-四甲基哌啶氧化物自由基TEMPO—NaOCl-NaBr，反应液pH值为10．8时再生纤维素的氧化速率最大．天然纤维素（纤维素Ⅰ）基本不能被氧化，再生纤维素（纤维素Ⅱ）、纤维素ⅢⅠ和ⅢⅡ均能完全被氧化，lyocell纤维因其特有的原纤化结构而比粘胶纤维具有更大的氧化反应速率，尽管其结晶度要比粘胶纤维大．     

硝酸铈铵—溴酸钠对肟的选择性氧化研究

在水溶液中,用硝酸铵－溴酸钠串联氧化体系对肟进行选择性氧化生成相应的醛酮。     

复合催化剂用于乙醛硝酸氧化合成乙二醛

采用复催化剂ＭＡＳ－０２使乙醛硝酸氧化合成乙二醛。