三元体系Na_2SO_4-(NH_4)_2SO_4-H_2O中的Na_2SO_4·10H_2O-(NH_4)_2SO_4和Na_2SO_4·10H_2O-(NH_4)_2SO_4·Na_2SO_4·4H_2O多温截面图

本文对Na_2SO_4-(NH_4)_2SO_4-H_2O三元体系中的Na_2SO_4·10H_2O_-(NH_4)_2SO_4(Ⅰ)和Na_2SO_4·10H_2O-(NH_4)_2SO_4·Na_2SO_4·4H_2O(Ⅱ)两个多温截面进行了研究.在(Ⅰ)中有三个四相转熔点:P_1,38wt%(NH_4)_2SO_4,58.8℃;P_2,10.9 wt%(NH_4)_2SO_4,26℃;P_3,39.1 wt%(NH_4)_2SO_4,-16℃.在(Ⅱ)中有两个四相转熔点:P_1,100 wt%(NH_4)_2SO_4·Na_2SO_4·4H_2O,59℃;P_2,23.62 wt%(NH_4)_2SO_4·Na_2SO_4·4H_2O,26.1℃,转熔反应热为180 J/g。     

（NH4）2S2O8与KI反应记时测定化学反应速度方法的改进

在使用(NH_4)_2S_2O_8与KI反应记时测定化学反应速度的过程中,经常因出现无法记时的情况而导致实验失败。本文通过理论分析和实验找出成功利用(NH_4)_2S_2O_8与KI反应记时测定化学反应速度的方法。     

稀土硫酸盐对Na_2Mo_(0.1)S_(0.9)O_4离子导电性的影响

为了开发用于SO_2气体传感器的固体电解质材料。对掺杂稀土硫酸盐的Na_2Mo_(0.1)S_(0.9)O_4体系的离子导电性和相关系进行了研究,取得了良好的结果;在掺有4m/oPr_2(SO_4)_3的体系中,280℃时电导率达到10~(-3)Ω~(-1)cm~(-1);差热分析表明,没有相变发生,成功地将Na_2Mo_(0.1)S_(0.9)O_4的高温快离子导电相稳定到了室温。     

络合滴定法测定天然水中微量硫酸盐的几点改进

用络合滴定法测定天然水中的微量硫酸盐有多种方法。一般以 EDTA 为络合滴定剂,以 BaCl_2或 Pb(NO_3)_2为 SO_4~(2-)的沉淀剂。测定时可先将硫酸盐沉淀溶解,滴定与SO_4~(2-)反应的 Ba~(2+)或 Pb~(2+);亦可滴定过量的 Ba~(2+)或 Pb~(2+)。后者又有过滤或不过滤沉淀两种方式。由于 PbSO_4在水中的溶解度较大,常需加入有机溶剂以降低溶解度,一般应用不多。比较通用的是以 BaGl_2为沉淀剂的方法。但此法在实际使用中一般存在下列     

钡的络合滴定法

本文报告借助于析出法络合滴定钢,并指出适宜的测定条件。当Ba~( 2)与SO_4~=离子的克分子比大于1:3时,Ba—EDTA定量地破坏,氨化后应于30分钟内滴定,否则由于BaSO_4部分地溶解于EDTA而使结果偏低。Ba~( 2)离子含量在10～20毫克范围内标准滴定曲线呈直线关系,且通过原点,证明本法有定量关系。Pa~( 2)离子含量再高时,由于所生BaSO_4沉淀较多,致使终点不易观察。C_e~( 2)及少量Pb~( 2),Sr~( 2)在测定条件下不干扰。应用本法测定铜矿中钢的测定,其结果与重量法很相近,其最大误差不超过0.5％。     

V_2O_5/TiO_2催化剂上NH_4HSO_4形成机理研究

基于商用V_2O_5/TiO_2催化剂,通过模拟SCR脱硝试验装置的宏观试验及原位傅里叶变换红外的微观分析手段,对SO_2催化氧化机理及硫酸氢铵(ABS)的形成机理进行了研究。结果表明,SO_2吸附在催化剂表面后先与V~(5+)—OH基团反应生成了金属硫酸盐中间产物(VOSO_4),继而转化为SO_3,O_2与温度都对该反应有促进作用。催化剂上ABS生成主要有2种机理:一是由吸附态NH_3与气相或弱吸附态SO_2反应生成;二是由金属硫酸盐(VOSO_4)与气相NH_3直接反应生成。催化剂上ABS大约在200℃生成,在450℃分解,且NO能与ABS中的NH_4~+反应而促进其分解,但此反应与脱硝反应共存且为竞争关系。     

电位滴定法测定镀铬液中的SO_4~(2-)含量

本文先用乙醇将Cr(Ⅵ)还原至Cr(Ⅳ),经调溶液pH值使Cr(Ⅲ)生成沉淀除去后,加一定量标准Pb(NO_3)_2溶液沉淀SO_4~(2-),以铂电极为指示电极,用K_4[Fe(CN)_0]滴定滤液中过量的Pb~(2+),从而求得SO_4~(2-)的含量。本方法终点突跃明显,在实际分析中速度、准确度均可得到较满意的结果。     

铈(Ⅲ)在焦磷酸钠溶液中的光助氧化反应

在Ce(ClO_4)_3—Na_4P_2O_7—(NH_4)_2S_2O_δ—HClO_4体系中,以20W 低压汞灯作光源,利用光助氧化反应,制得了 CeP_2O_7沉淀,并研究了溶液的酸度、光辐射时间、铈(Ⅱ)初始浓度及沉淀剂浓度对沉淀中 Ce(IV)/∑Ce 比值的影响.测定了光助氧化反应级数及固态化合物的组成、热稳定性、红外光谱和(?)(IV)与其它稀土元素的分离因数.     

用硫酸銨分离锶鈣的机構及各种分离锶鈣方法的比較

一、序言1.硫酸銨分离锶鈣的机構在定性分析中对锶鈣的分离有时濃硫酸銨溶液作为試剂。如果在含有锶鈣的溶液中加入过量的硫酸铵,硫酸锶沉淀,硫酸鈣則留在溶液中。硫酸鈣不沉淀的原因,在很多教科書中認为是因生成(NH_4)_2[Ca(SO_4)_2]絡合物,也有的教科書認为是CaSO_4的溶解度比SrSO_4大,SrSO_4在水中的溶度積为2.9×10~(-7),而CaSO_4在水中的溶度積为6.1×10~(-5),是利用分沉淀的原理,使Sr~(2+)和Ca~(2+)部分分离。生成(NH_4)_2[Ca(SO_4)_2]絡合物的解释,現在还沒有找到实驗根据,並且按照     

固氮酶反应中ATP驱动电子传递的化学模拟——Ⅰ.[Fe_4S_4(SR)_4]~(2-)原子簇与ATP络合的极谱及电子吸收光谱的研究

将ATP加到[Fe_4S_4(SPh)_4]~(2-)的DMF-H_2O溶液中,引起[Fe_4S_4(SPh)_4]~(2-)原子簇的氧化还原电位从-1.00±0.01伏移至-1.49±0.01伏,负移490mV左右;使[Fe_4S_4(SPh)_4]~(2-)原子簇的电子吸收光谱特征吸收强度明显降低;同时加速[Fe_4S_4(SPh)_4]~(2-)与亚甲蓝的氧化还原反应,这种加速效应比ADP明显,而ADP又比AMP明显得多。根据这些实验事实,可以认为ATP能以末端的γ-PO_4基团,或γPO_4和β-PO_4基团与[Fe_4S_4(SPh)_4]~(2-)原子簇络合或螯合,引起后者的配位场增大,提高电子的输出能力。本文还讨论了ATP与[Fe_4S_4SPh)_4]~(2-)原子簇的络合方式,进而探讨了ATP在固氮酶中的结合部位和作用机理。     

LixCoO2-K2S2O7体系焙烧过程的化学演变

报废锂离子电池中含有丰富的Li、Co资源,对其进行合理的回收利用能促进金属资源的循环利用.将报废锂离子电池中获得的LixCoO_2(x1)与K_2S_2O_7以1∶1.3、1∶2.6、1∶3.9的质量比混合进行焙烧实验.采用XRD、XPS、TG-DSC、SEM-EDS等方法研究了LixCoO_2-K_2S_2O_7体系焙烧过程的化学演变.结果表明:LixCoO_2与K_2S_2O_7的混合物在焙烧过程中发生了明显的化学反应.在焙烧产物中Li元素只以KLi(SO_4)一种赋存形式存在,而Co元素的赋存形式则与混合体系中K_2S_2O_7的比例有关,随着K_2S_2O_7比例的增加,Co元素的赋存形式按LiCoO_2→Co_3O_4→K_2Co_2(SO_4)_3发生演变.随着K_2S_2O_7比例的增加,Co元素的结合能呈现增大的趋势并且呈现出均匀、弥散分布的特征.焙烧产物致密,形状不规则.     

SO_4~(2-)/TiO_2-Fe_2O_3固体超强酸的制备与表征

以TiCL_4、FeCL_3·6H_2O、NH_3·H_2O和H_2SO_4为原料,采用共沉淀硫酸浸渍法制备SO_4~(2-)/TiO_2-Fe_2O_3固体超强酸,用滴定法测定催化剂的酸性;用FTIR、XRD、TG-DSC、SEM和EDS表征催化剂结构;用粒径分析仪表征催化剂的粒径分布.结果表明:复合氧化物TiO_2-Fe_2O_3中,TiO_2以无定形方式分布在Fe_2O_3表面,以Ti-O-Fe键形成键联,经适宜浓度硫酸浸渍焙烧后,Fe2O3的骨架结构未发生明显变化,SO_4~(2-)负载在TiO_2-Fe_2O_3上.通过试验,得到Ti-Fe摩尔比1∶2,浸渍液硫酸浓度0.5mol/L,在550℃焙烧3h制得的SO_4~(2-)/TiO_2-Fe_2O_3催化剂酸性较强,比表面积较大,催化活性较佳.     

四核链型M—Fe—S（M=Mo,W）原子簇化合物的成键特征

用MAD—SCC—EHMO法计算了3个4核链型M—Fe—S(M=Mo,W)原子簇化合物[Fe_2S_2(MoS_4)_2]~(4-)、[Fe_2S_2(MoS_2O_2)_2]~(4-)和[Fe_2S_2(WS_4)_2]~(4-)的电子结构,根据计算所得的分子轨道能级、轨道特征和Mulliken约化重叠集居等数据,对其成键性质进行了分析。指出了在簇合物的成簇过程中,由于电子从Fe原子转移到M原子,使得簇合物中M的表观氧化态低于碎片M_2S_2X_2~(2-)中M的表观氧化态,本文还根据Mulliken约化重叠集居和电荷密度变化的分析,给出簇合物电子的离域性顺序([Fe_2S_2(MoS_4)_2]~(4-)>[Fe_2S_2(MOS_2O_2)_2]~(4-)>[Fe_2S_2(WS_4)_2]~(4-))。     

d—BCS^—的制取及对某些钴（Ⅲ）络合物的拆分与识别研究

研究了用△-(-)_D-[Co(en)_2(C_2O_4]~+及∧-(+)_D-[Co(en)_2(C_2O_4)]~+拆分NH_4(dL-BCS)的方法,制得了两种难溶非对映异构体盐的单晶:△-(-)_D-[Co(en)_2(C_2O_4)](d-BCS).3.5H_2O(Ⅰ)与∧-(+)_D-[Co(en)_2(C_2O_4)](L-BCS)2.5H_2O(Ⅱ)。探讨了晶体中可能的识别模式,用自制的 NH_4(d-BCS)简便地拆分了Cis-[Co(en)_2(NO_2)_2]~+;部分拆分了[(Co(en)_2(gly)]~(2+);讨论了 d-BCS~-对络合物的识别作用。     

PEG 4000/(NH_4)_2SO_4双水相体系萃取欧李种仁蛋白研究

利用聚乙二醇(PEG)4000/(NH_4)_2SO_4双水相体系萃取欧李种仁蛋白.研究了PEG 4000/(NH_4)_2SO_4双水相体系的体系组成对蛋白分配系数及回收率的影响,最后确定了最佳的双水相萃取体系.在18%的(NH_4)_2SO_4与10%的聚乙二醇构成的双水相体系中,蛋白的分配系数最小为0.495,回收率为92.0%.对体系的最大萃取容量测定结果表明,双水相体系易于放大和进行连续性操作,适用于大规模生产活性蛋白.     

Na_2SO_4、Na_2S_2O_3和NaSCN水盐体系313.15K相平衡

利用等温溶解平衡法测定了三元水盐体系Na_2SO_4-Na_2S_2O_3-H_2O、Na_2S_2O_3-NaSCNH_2O及Na_2SO_4-NaSCN-H_2O在313.15K时的固液相平衡数据,并结合X射线衍射确定相平衡时的固相,绘制了三元体系相图。3种体系在313.15K时均无复盐或固溶体形成,属于简单共饱和体系。对应相图中均包含1个共饱和点、2个单盐结晶区和2条单变量曲线。在三元体系中,Na_2SO_4-Na_2S_2O_3-H_2O平衡固相分别为Na_2SO_4和Na_2S_2O_3·5H_2O;Na_2S_2O_3-NaSCN-H_2O平衡固相分别为Na_2S_2O_3·5H_2O和NaSCN;Na_2SO_4-NaSCN-H_2O的平衡固相分别为Na_2SO_4和NaSCN。结果表明,Na_2S_2O_3和NaSCN对Na_2SO_4有较强的盐析作用。     

HNO_3溶剂中的AN共聚反应及其机理探讨

对于硝酸(HNO_3)溶剂中以过硫酸铵—乙酰基丙酮—硝酸高铁[(NH_4)_2S_2O_8—CH_3COCH_2COCH_3-Fe(NO_3)_3]氧化还原体系为引发剂的丙烯腈—丙烯酸甲脂—甲叉丁二酸[AN-MA-IA]的三元共聚反应进行了研究。在反应动力学的实验基础上对反应机理作了分析,得出如下结论:聚合反应速率与单体浓度的1.5次方及过硫酸铵[(NH_4)_2S_2O_8]浓度的0.5次方成正比,与乙酰基丙酮(CH_3COCH_2COCH_3)及硝酸高铁[Fe(NO_3)_3]浓度关系不大;分子量与单体浓度的0.5次方成正比,与(NH_4)_2S_2O_8浓度的0.5次方成反比,与Fe(NO_3)_3浓度无关。CH_3COCH_2COCH_3是链转移剂,其浓度的增大会使分子量下降,在可能的反应历程推导的基础上建立了速率方程。     

钼酸铵热分解的研究

采用高温X射线衍射、差热及热重等测试方法,研究了某厂生产的钼酸铵在加热条件下的热分解过程。发现钼酸铵的热分解按以下反应步骤: (NH_4)_6Mo_7O_(24)·4H_2O→(NH_4)_4Mo_5O_(17)→(NH_4)_2Mo_4O_(13); (NH_4)_2Mo_4O_(13)和β-(NH_4)_2Mo_4O_(13)→(NH_4)_2Mo_(14)O_(43)→(NH_4)_2Mo_(22)O_(67)→ MoO_3 分别在110℃,220℃和290℃三个温度下开始进行,通过扫描电镜观察了热分解过程前后钼酸铵形貌的变化。     

过氧聚钨酸铵的制备及性质研究

本文利用粉状白钨酸的反应活性,在室温下制备了W:O_2~(2-)为4:8、2:3和3:3等3个新的不同组成的过氧聚钨酸铵:(NH_3)_4W_4O_6(O_2)_8·5H_2O、(NH_4)_2W_2O_4(O_2)_3·3H_2O和(NH_4)_2W_3O_7(O_2)_3·6H_2O,并用IR、UV和XRD对过氧化物的性质进行了表征,研究了热分解最终产物WO_3的结构和电化学性质.     

Na_2SO_4-Na_2MoO_4体系的离子导电性与导电机理研究

本文对晶态Na_2SO_4-Na_2MoO_4体系的离子导电性进行了研究;并得出在Na_2MoO_4含量为10m/o时电导率最大(σ=1.01×10~(-4)Ω~(-1)cm~(-1).300℃);XRD、DTA分析表明,该组成处为一新相Na_2Mo_(0.1)S_(0.9)O_4,其相变温度为212℃、425℃,在相变处对应于明显的电导率突变。根据IR谱实验结果和新相的结构特点,讨论了该体系的导电机理。