KF/Al2O3在Michael加成反应中的应用及其机理

综述了KF／Al2O3固体碱催化剂应用于Michael加成反应中，对反应产率和立体构型的影响。论述了该催化剂的表面活性碱位及其在Michael加成反应中的催化机理的研究现状，提出目前普遍认同的几种催化机理，并就此提出自己的观点。     

CuI在烯丙基格氏试剂与酮酮加成反应中的应用研究

为有效抑制烯丙基格氏试课题民醛酮加成反应中的重排反应，进行了ＣｕＩ对此类格氏试主加成产物组份比例关系的研究，得出了ＣｕＩ地这类化合物加成反应重排有明显的抑制作用的结论，ＣｕＩ的最佳用量组份比例为２５％，根据实验结果提出了在ＣｕＩ存在条件下烯丙基格氏试剂与醛酮化合物加成反应的反应机理。     

4-羟基香豆素类化合物与对醌的Michael加成反应

综述了不同条件下4-羟基香豆素类化合物与对醌的Michael加成反应及其反应机理．在丙酮-水中,4-羟基香豆素类化合物与1,4-苯醌反应生成2,3-二取代-1,4-苯醌,与1,4-萘醌反应生成2,3-二取代-1,4-蔡醌．在丙酮-水中,吡啶存在下,4-羟基香豆素类化合物与1,4-苯醌反应生成两性离子化合物;类似反应条件下,得到4-羟基喹啉酮两性离子化合物．4-羟基香豆素类化合物与2,3-二氯-5,6-二氰基对苯醌反应获得了新的螺环化合物．     

无催化剂条件下查尔酮与丙二腈的Michael加成反应

讨论无催化剂条件下的Michael反应．实验结果表明，采用DMF作溶剂，查尔酮与丙二腈能顺利发生加成反应，产率均超过502%．产物的结构经过1HNMR及IR确证．     

(5R，4R)-5-(l-孟氧基)-4-膦酸二酯基-γ-丁内酯的合成

手性呋喃酮与亚磷酸三酯通过不对称Michael加成反应,得到了含磷官能团的新手性化合物(5R,4R)-5-(l-孟氧基)-4-膦酸二酯基-γ丁内酯.该反应具有条件温和、产率较高、光学纯度单一的特点(d.e≥98%).通过元素分析,IR,UV,     

纳米KF/Al2O3的制备及其催化活性的研究

将纳米Al2O3粉体经一定浓度的KF浸泡活化后制成纳米固体碱KF／Al2O3，将其用于催化合成氰乙基丙二酸二乙酯的Michael加成反应以考察其活性．分析了纳米固体碱制备过程及Michael加成反应过程中各因素的影响，研究结果表明，较好的制备条件是：负载46．5％KF／Al2O3；浸渍温度：65℃；浸渍溶剂：乙醇；表面活性剂：PEG6000和PEG400按摩尔比1：1混合使用；煅烧温度：400℃，此时获得的KF／Al2O3活性最高．当催化剂用量以F-计为0．03mol，反应原料丙二酸二乙酯与丙稀腈之比为3：1，反应时间为2h，加成反应的转化率最高．     

CuI在烯丙基格氏试剂与醛酮加成反应中的应用研究

为有效抑制烯丙基格氏试剂与醛酮加成反应中的重排反应，进行了ＣｕＩ对此类格氏试剂及加成产物组份比例关系的研究，得出了ＣｕＩ对这类化合物加成反应重排有明显的抑制作用的结论，ＣｕＩ的最佳用量组份比例为２５％．根据实验结果提出了在ＣｕＩ存在条件下烯丙基格氏试剂与醛酮化合物加成反应的反应机理．     

4—乙烯基环氧环己烷的溴化反应

对４－乙烯基环氧环己烷的溴化反应进行了研究，结果表明，顺式的４－乙烯基环氧环己烷一溴进行加在反应时，发生了邻基参与反应，生成五元或六元的环醚化合物；反式的４－乙烯基五氧环己烷和只和溴发生加成反应，生成４－（１，２－二溴）－乙基环氧环己烷。当４－乙烯基环氧环己烷与溴等摩尔反应时，邻基参与反应的比例和加成反应的比例相等。     

双功能有机催化剂催化Michael加成反应研究进展

Michael加成反应在有机合成中是一种重要的形成碳碳键的反应.近年来,手性有机小分子催化的不对称反应被广泛深入研究.本文主要综述了近年来一系列双官能团有机催化剂在Michael加成反应中的应用,并对其活化底物进行了探讨,研究发现,硫脲可与多种基团形成双功能有机催化剂,双功能硫脲-胺催化剂可通过硫脲基团与亲电试剂形成氢键,胺部分则可通过形成氢键或烯胺两种方式活化亲核试剂,而硫脲与金鸡纳碱、二甲基氨基嘧啶、羟基等官能团形成的有机催化剂也可通过形成氢键实现对底物的双活化.     

铝铈复合交联蒙脱土催化胺与丙烯酸甲酯的加成反应

以铝铈复合交联蒙脱土为催化剂,催化吗啉等氮亲核试剂与丙烯酸甲酯进行Michael加成反应.实验结果表明,Al/Ce-MMT是一种催化该反应的良好催化剂,反应可在温和的条件下高效地进行,产品产率高,纯度好,操作和后处理简单方便.     

(5R,4R)-5-(l-氧基)-4-膦酸二酯基-γ-丁内酯的合成

手性呋喃酮与亚磷酸三酯通过不对称Michael加成反应 ,得到了含磷官能团的新手性化合物 (5R ,4R) 5 (l 艹孟 氧基 ) 4 膦酸二酯基 γ丁内酯 .该反应具有条件温和、产率较高、光学纯度单一的特点 (d .e≥ 98% ) .通过元素分析 ,IR ,UV ,1HNMR ,13 CNMR ,MS ,[α]2 0D 波谱分析数据分析确定了该化合物的化学结构 .由于天然手性助剂薄荷醇价格低廉 ,以及 艹孟 氧基具有良好的立体选择控制性 ,因此 ,为合成含有磷官能团的新手性化合物提供了简便有效的途径 .     

一种手性金鸡纳季铵盐的合成及催化α,β-不饱和酮的Michael加成反应研究

间-二溴甲基苯与辛可尼定在EtOH—DMF—CHCl，混合溶剂中回流6～7h，得到溴化α,α′-双辛可尼定-m-二甲苯，产率70％．将其用于催化查尔酮与丙二酸二乙酯的Michael加成反应，获得了最高产率70％，最大e．e％值为89％的对映选择性．     

4-乙烯基环氧环己烷的溴化反应——4-乙烯基环氧环己烷的邻基参与反应研究

对４－乙烯基环氧环己烷的溴化反应进行了研究。结果表明，顺式的４－乙烯基环氧环己烷与溴进行加成反应时，发生了邻基参与反应，生成五元或六元的环醚化合物；反式的４－乙烯基环氧环己烷只和溴发生加成反应，生成４－（１，２－二溴）－乙基环氧环己烷。当４－乙烯基环氧环己烷与溴等摩尔反应时，邻基参与反应的比例和加成反应的比例相等。     

α-羟基次膦酸酯的合成与性质

在碱催化的条件下，通过二甲基次膦酸酯与多种脂肪醛以及取代（非取代）芳香醛的加成反应，合成了９种标题化合物，其中８种为新化合物，通过ＩＲ，ＭＳ及＾１Ｈ ＮＭＲ等确认了它们的结构，并探讨了它们的波谱性质。     

芳甲酰基烯酮—1,2—亚乙二硫基缩酮与Grignard试剂的共轭加成反应

研究了芳甲酰基烯酮－１，２－亚乙二硫基缩酮与乙基、丙基、丁基等Ｇｒｉｇｎａｒｄ试剂的加成反应，实验结果表明，该反应可以发生１，４－加成而得到一个羰基保护起来的β－二酮，为合成各种结构的β－二酮类化合物提供了一个很好的方法。     

加成反应的基本规律初探

加成反应的基本规律初探苏文华（陕西省广播电视大学宝鸡分校，宝鸡７２１００１）加成反应是有机反应的主要类型之一。揭示它的反应本质，掌握反应规律，有助于学好有机化学。１π键──加成反应的的反应中心物质的结构决定其性质。发生加成反应的有机物结构特征是分子中...     

伯胺对烯二炔化合物的Michael加成反应

烯二炔类小分子可在常温下发生Bergman环化反应而产生双自由基中间体,并表现出强烈的细胞毒性,成为抗肿瘤抗生素的重要选择。选取一种含有长链烷基的烯二炔作为模型化合物,研究了含有马来酰亚胺基团的烯二炔小分子的Michael加成反应。结果表明,在极性溶剂中,伯胺选择进攻烯二炔的叁键部分形成了无Bergman反应活性的1,6-单加成产物,而在低极性溶剂中或者伯胺上有大体积取代基的情况下,Michael加成反应被极大地抑制。水相体系中的实验证明,中性有利于促进Michael加成反应,在弱酸性条件下,烯二炔不被伯胺进攻,保留了Bergman环化反应活性。研究结果将有助于指导烯二炔类抗生素的分子设计并构建具有临床应用价值的载药系统。     

碳碳不饱和键的自由基加成反应

以结构为基础，以电子效应为主线，讨论了碳碳不饱和键自由基加成反应的特点。特别着重讨论了自由基加成反应的定位规律问题。     

新型手性杂环并环丁内酯的合成研究

研究5－（l-孟氧基）－3－溴－2－（5H）－呋喃酮与硝基烷烃之间的Michael不对称加成反应和取代反应，通过该串联反应得到了一系列其他方法无法得到的新型多手性杂环并环化合物；丰富了5－（l－孟氧基）－3－溴－2－（5H）－呋喃酮的反应，通过IR，^13CNMR，^1HNMR，Ms等确证了新型多手性杂环并环化合物的结构和构型。     

5-取代-1,6-苯并硫氮杂环-2-辛酮的合成及抑菌活性

以乙酰丙酸乙酯和取代苯甲醛为起始原料，经过Knoevevagel缩合和Michael加成反应合成了一系列未见文献报道的含硫、氮的八元杂环化合物(Ⅱa～f).通过¹HNMR,¹³CNMR,MS和元素分析确证了Ⅱa～f的结构.抑菌活性测试结果显示，氟原子取代的Ⅱb对新生隐球菌具有轻度的抑制作用.