HfReSi2的合成,晶体结构及成键特性

电弧熔炼方法合成了ＨｆＲｅＳｉ２,单晶Ｘ射线衍射方法测定了晶体结构．晶体学及结构修正参数：化学式,ＨｆＲｅＳｉ２,Ｍｒ＝４２０．８７,正交晶系,ＴｉＭｎＳｉ２类型,（５５）Ｐｂａｍ,ａ＝０．９１４０（１）ｎｍ,ｂ＝１．００５１（２）ｎｍ,ｃ＝０．８０８１（１）ｎｍ,Ｖ＝０．７４２４（３）ｎｍ３,Ｚ＝１２,Ｄｘ＝１１．２９７ｇ／ｃｍ３,μ＝９９．２５ｍｍ－１（λＭｏＫα＝０．０７１０７ｎｍ）,Ｆ（０００）＝２１００,Ｔ＝２９６Ｋ,对于３１个修正参数和２５５个独立可观察衍射点ｗＲ＝０．０６９．此结构中,Ｒｅ原子处于Ｓｉ原子所形成的配位畸变八面体中心,这些ＲｅＳｉ６通过共面和共棱形成之字形无限柱,柱之间通过共顶和Ｓｉ原子的共价成键桥联形成三维网络结构．从此结构和其它相同１∶１∶２配比硅化合物结构的比较可以得出结论,低族过渡金属Ｍｎ、Ｒｅ等倾向于硅的八面体配位,而高族过渡金属Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ等则倾向于硅的四方锥体配位     

Hf2+xMo3-xSi4(x=0.3)的合成、晶体结构及成键特性

电弧熔炼方法合成了Ｈｆ２＋ｘＭｏ３－ｘＳｉ４（ｘ＝０．３）,单晶Ｘ射线衍射方法测定了晶体结构．化学式,Ｈｆ２．３（２）Ｍｏ２．７（２）Ｓｉ４,Ｍｒ＝７８１．９,晶体学及结构参数：正交晶系,Ｃｅ２Ｓｃ３Ｓｉ４类型,（６２）Ｐｎｍａ,ａ＝０．６５７９（１）,ｂ＝１．２８１８（４）,ｃ＝０．６７７８（１）ｎｍ,Ｖ＝０．５７１６（１）ｎｍ３,Ｚ＝４,Ｄｘ＝９．０８４ｇ／ｃｍ３,μ＝５０１．５５ｃｍ－１（λＭｏＫα＝０．０７１０７ｎｍ）,Ｆ（０００）＝１３４０,Ｔ＝２９６Ｋ,对于２５个修正参数和６３７个独立可观察衍射点Ｒ＝０．０７５,ｗＲ＝０．０６８．此结构中,Ｓｉ原子两两成键联接成哑铃状,Ｍｏ原子均处于Ｓｉ原子所形成的配位畸变八面体中心,这些配位八面体最终联接形成三维Ｍｏ－Ｓｉ网络,Ｈｆ原子则散布在网络之间沿［１００］方向的隧道中．此化合物组成和结构不符合价键规律,成键具有过渡性且原子的配位环境遵守此类化合物规律．     

四元有序替代化合物Y（Rh,Ni）Ni4Si3的合成,结构及成键特性

电弧熔炼方法合成了Ｙ（Ｒｈ,Ｎｉ）Ｎｉ４Ｓｉ３,单晶Ｘ射线衍射方法测定了晶体结构．晶体学及结构修正参数：化学式Ｙ（Ｒｈ．４２Ｎｉ．５８）Ｎｉ４Ｓｉ３,Ｍｒ＝６０５．２３,正交晶系,ＹＮｉ５Ｓｉ３替代类型,（６２）Ｐｎ－ｍａ,ａ＝１．８７９７（７）ｎｍ,ｂ＝０．３７８６０（３）ｎｍ,ｃ＝０．６８０４９（９）ｎｍ,Ｖ＝０．４８４２７（７）ｎｍ３,Ｚ＝４,Ｄｘ＝６．６５３ｇ／ｃｍ３,μ＝３１．４３７ｍｍ－１（λＭｏＫα＝０．０７１０７ｎｍ）,Ｆ（０００）＝９１２,Ｔ＝２９６Ｋ,对于３０个最小二乘修正参数和２３９个独立可观察衍射点ｗＲ＝０．０５２．Ｎｉ原子处于Ｓｉ的四面体配位中心且近邻原子数为１２,而Ｒｈ则处于Ｓｉ的四方锥中心且近邻原子数为１４个,符合金属间化物中原子的配位数规律,也说明在此化合物结构中几何堆积因素占了很重要地位．     

SmAlGe结构中的Al—Ge共价成键网络

用电弧熔炼法合成ＳｍＡｌＧｅ，以单晶Ｘ射线衍射法测定晶体结构．晶体学及结构修正参数：化学式ＳｍＡｌＧｅ，Ｍｒ＝２５０．０，正交晶系，ＬａＰｔＳｉ类型，（１０９）Ｉ４１ｍｄ，ａ＝０．４１９５７（３）ｎｍ，ｃ＝１．４５８８（２）ｎｍ，Ｖ＝０．２５６７９（４）ｎｍ３，Ｚ＝４，Ｄｘ＝６．４６４ｇ／ｃｍ３，μ＝３５．２７ｍｍ－１（λＭｏＫ＝０．０７１０７ｎｍ），Ｆ（０００）＝４２８，Ｔ＝２９６Ｋ，对于１２个最小二乘修正参数和１２０个独立可观察衍射点Ｒ＝０．０３０，ｗＲ＝０．０２５．此化合物中主要是Ａｌ－Ｇｅ的共价结合并形成三维网络，经典极限情况下结构式可写成Ｓｍ３＋Ａｌ２－Ｇｅ１－，可称为“ｍｅｔａｌｉｃＺｉｎｔｌｐｈａｓｅ＂．而ＹＡｌＧｅ中Ａｌ－Ｇｅ准二维网络为共价到金属结合过渡，几何堆积因素占了很重要地位．     

配合物PdCl（μ—dppm）2Rh（CN）2—P（OMe）3的成键特性

含有各种类型配体的过渡金属配合物化学是一个非常活跃的领域。当代化学的一个热点就是有机金属配合物和键。其中由于大多数含磷配体的配合物可作为各种重要反应的催化剂或催化剂前体已经引起了人们的浓厚兴趣［1-2］。在研究过渡金属原子簇电子结构和成键规律时,由于过渡金属原子含有d轨道,有时甚至要考虑f轨道,使金属的价轨道数目增加,成键情况要远比非过渡金属复杂,研究金属原子和配体之间的结合形式和成键性质可为了解分子结构和反应机理提供重要依据。对于具有M2（μ-dppm）2骨架的配合物,我们曾用EHMO法研究了一系列具有M2（…     

原子簇NiBM结构及成键特性

用DFT方法对原子簇NiBM(M=1—4)不同多重度的各种构型进行高水平的量子化学计算,发现随B原子的增加B原子之间的成键增强,Ni—B键,B—B键均对NiB2^(3),NiB3^(2)和NiB4^(1)分子的稳定性有很大贡献．     

原子簇NiBM结构及成键特性

用DFT方法对原子簇NiBM(M=1-4)不同多重度的各种构型进行 高水平的量子化学计算,发现随B原子的增加B原子之间的成键增强,Ni-B键,B-B键均对NiB2(3), NiB3(2)和NiB4(1)分子的稳定性有很大贡献.     

由过渡金属配合物修饰的硅钨多金属氧酸盐的合成与晶体结构

采用水热合成方法,得到了1种未见文献报道的过渡金属修饰的饱和Keggin 型硅钨多金属氧酸盐[Ni(2,2'-bipy)3]3{[Ni(2,2'-bipy)2(H2O)][SiW12O40]}2(OH)2 (2,2'-bipy=2,2'-联吡啶),并由X-射线单晶衍射确定了其晶体结构.化合物的基本单元由2个晶体学独立的阴离子{[Ni(2,2'-bipy)2 (H2O)][SiW12O40]} 2-、3个配离子[Ni(2,2'-bipy)3]2 及2个抗衡离子OH- 构成,在化合物中存在着复杂的氢键作用.在2个阴离子{[Ni(2,2'-bipy)2(H2O)][SiW12O40]}2-之间,通过分子间氢键形成二聚体,该二聚体进一步通过氢键形成链状超分子结构.     

（ZrNb）2Fe合金相的晶体结构及成分范围

为了研究更低温度下Zr-Nb-Fe三元系中（ZrNb）2Fe相存在的成分范围，熔炼了3个合金样品，其中Fe的含量保持为33．3at．％，Nb的含量分别为5at．％，10at．％和15at．％．经700℃均匀化退火720h后，采用x射线衍射、带能谱的扫描电镜对合金进行物相及成分分析．结果表明700℃时，Nb在（ZrNb）2Fe相中的含量处于5．0at．％-13．79at．％间；文章还给出了（ZrNb）2Fe相的晶体结构数据．     

NiB4分子结构特性及成键特性的DFT计算研究

用DFT方法对NiB4单重态和三重态两种多重度的各种可能构型进行计算,结果表明B原子之间存在较强的相互作用,对NiB4分子的稳定性有很大贡献.     

Co(NH2C6H4COO)2·(H2O)4配合物的合成、结构及氢键网络分析

以Co为中心金属离子,对氨基苯甲酸为配体,合成了含有丰富氢键的配合物Co(NH2C6H4COO)2*(H2O)4单晶. 对它进行了IR,UV-VIS-NIR光谱的测定,并经X-光四圆衍射仪测定,确定了它的晶体结构.从结构分析可知,该化合物晶体是通过丰富的氢键将分子连接成三维无限网络结构,进而形成了由氢键连接而成的配位超分子.并讨论了氢键的形成对其红外光谱的影响.     

三维超分子体系[Cd(C_6H_4O_2N)_2(H_2O)_4]的合成与晶体结构

合成并测定了一种新的三维超分子体系——[Cd(C6H4O2N)2(H2O)4]的晶体结构.该晶体属于三斜晶系,Pī空间群,a=6.4461(13),b=6.9332(14),c=9.4411(19)魡,α=94.75(3)°,β=104.70(3)°,γ=112.08(3)°,V=370.63(13)魡3,μ=1.518mm-1,Z=1,M=428.67,Dc=1.921g/cm3,F(000)=214,λ(MOKα)=0.71073魡,最终偏离因子R1=0.0405,ωR2=0.1236.该超分子体系的基本结构单元[Cd(C6H4O2N)2(H2O)4]中,Cd处于八面体的中心;各个结构单元之间通过氢键相互连接,形成无限伸展、层状结构的三维超分子体系.     

钢纤维混凝土板冲切强度及塑性解

通过试验，探讨了钢纤维配筋混凝土简支方板的冲切性能，并采用塑性法分析了钢纤维混凝土板的极限强度，理论计算结果与实测值吻合良好．由于钢纤维的增强阻裂的作用，较之普通混凝土板，钢纤维混凝土板的冲切破坏呈现较大的延性，斜裂缝推迟产生，极限荷载得到提高．     

2-(2-苯胺乙基)吡啶的合成和晶体结构

本文合成了2-(2-苯胺乙基)吡啶并用X-射线衍射法测定了其晶体结构。该分子以正交空间群Pbca结晶,晶胞参数为a=7.1899(2),b=14.6317(3),C=21.6144(1) ,D_(calc)1.158 g cm~(-1),Z=8。在晶体中,分子间通过N—H…N氢键沿a轴排列成链状。     

新型取代缺位钨杂多酸盐的合成与结构

标题化合物K4[H3 xSiCoxW12-xO40]·16H2O(x=0.75)是由硝酸钴Co(NO3)2与β-11-钨硅杂多酸盐β-K8[SiW11O39]反应制得的.其晶体属于四方晶系,空间群为P4n2,晶胞参数:a=b=1.412(2)nm,c=1.2384(3)nm,α=β=γ=90(°),V=2.4692(8)nm,Dc=4.343g·cm-3,Z=2.X-射线单晶结构分析表明,其晶体是由具有硅氧四面体SiO4为中心,具有D2d对称性的阴离子[H3 xSiCoxW12-xO40]4-、阳离子K 以及水分子堆积而成三维结构;其中Co2 统计地取代了β-11-钨硅杂多酸盐的空位,不同于熟知的α-、β-或γ-型单空位取代杂多酸盐结构的形成过程也作了讨论.     

二水合苹果酸铜配合物的合成、晶体结构及氢键组装

合成并测定了二水合苹果酸铜配合物Cu·2[CH2(COO)CH(OH)COOH]·2H2O的分子和晶体结构,得其单晶.用X-射线衍射法测定了配合物的晶体结构,晶体属单斜晶系,P21/C空间群,a=0.8447(5)nm,b=0.7413(5)nm,c=1.0286(7)nm,β=102.6710(10)o,V=0.6285(7)nm3,μ=0.858mm-1,z=2,Dc=0.517Mg/m3,F(000)=97,λ(MoKα)=0.071073nm,最终偏离因子R1=0.0363,wR2=0.0961(单位权重).晶体分子配位中心Cu(II)离子的配位数为六,构成一稍扭曲的八面体.在晶体堆积中,氢键为主要驱动力.