SPE-GC-MS法检测尿液中丁丙诺啡及去环丙甲基丁丙诺啡

建立以氘代化合物为内标测定尿液中丁丙诺啡及去环丙甲基丁丙诺啡的GC-MS分析方法。尿液经β-葡萄糖醛酸酶水解后,加入d4-丁丙诺啡和d3-去环丙甲基丁丙诺啡氘代同位素内标物,固相萃取,经硅烷化试剂衍生化后,进行GC-MS-SIM模式分析。结果显示,在0.05～4.0μg/ml浓度范围内丁丙诺啡及去环丙甲基丁丙诺啡都呈现良好线性关系,相关系数分别为0.9997、0.9998,检出限分别为0.0017μg/ml,0.0085μg/ml;空白样品加标平均回收率86%,RSD分别为1.5%,2.3%。该方法简单、可靠、重复性好,可以应用于丁丙诺啡滥用者的尿液检测。     

三氟甲磺酸促进联苯基氮丙啶重排芳构化反应合成菲环

为了拓展菲环化合物的合成方法,利用Suzuki反应、Wittig反应和氮杂环丙烷化反应3步合成了一类新型的联苯取代磺酰基氮丙啶.在三氟甲磺酸催化下,联苯取代磺酰基氨丙啶并未发生分子内亲核开环反应,取而代之的是反应体系中微量的水极容易地与氮丙啶发生开环,继而在酸促进下重排和芳构化,最终得到菲环产物.以2-([1,1′-联苯]-2-yl)-1-对甲苯磺酰基氮丙啶为底物进行反应条件优化,筛选出最佳的反应条件为:三氟甲磺酸(0.2 mmol),溶剂DCE(10 mL),H_2O(0.2 mmol),氮丙啶5(0.2 mmol),室温条件下反应1 h.在此条件下,拓展了这一反应的底物范围,成功合成了9种菲环化合物,产率为33%～65%.     

TBHP氧化烯丙位sp3 C-H键制备其官能团化衍生物

目的 本文研究以TBHP(70％水溶液)氧化烯丙位sp3 C-H键,过渡金属催化实现其C-C官能团化,并成功合成一系列衍生物.方法 以0.25倍当量的CuCl、0.1倍当量的CoCl2为催化剂,乙腈为溶剂,2倍当量TBHP为氧化剂,1.5倍当量分子筛为添加剂,在80℃反应条件下,可以有效地促进环己烯烯丙位C—H键的活化...     

环丙胺开发前景看好

环丙胺是含有三元环的脂肪胺,其纯品含量在”对防以上,是一种用途广泛的精细化工．产品,主要用作医药和农药生产的中间体,用于合成环丙沙星、恩氟沙星、斯帕沙星等新型抗菌药物,以及环丙草胺、环丙津、环丙氰津等化学除草剂。合成环丙胺可用y一丁内酯、l,3一丙二醇、乙酸乙酸乙酯或l一氯一3一浪丙烷等作起始原料,根据其所使用的起始原料不同,可以得到相应的合成工艺路线。其中采用7一丁内酯为始原料的生产工艺,在目前环丙肢的研究开发中备受关注,井c实现了工业化生产。该工艺经缩会、开环、胺化、Beckmann重排和水解等5步反应合…     

乙、丙苯的ν_(12)环振动的皮秒时间分辨CARS研究

在室温下，使用皮秒时间分辨ＣＡＲＳ测量了乙、丙苯的ν１２环振动模的退相动力学．观察到了正 丙苯的两种构像的ν１２模的不同退相行为 乙苯和异丙苯的ν１２模的退相服从单指数衰减，而正丙苯的ν１２环 模的退相却是振荡衰减的．这种振荡衰减被归咎于正丙苯的ｔｒａｎｓ和ｇａｕｃｈｅ构像的ν１２环振动模之间的量子 拍．乙、丙苯的ν１２环振动模的退相时间常数被给出，并极大地受烷基链的构像、结构和长度的影响．     

1—氢—3,6—二甲氧基环丙萘的合成及表征

本文报导了用含二氯环在的化合物为原料，在强碱条件下，一步合成１－氢－３，６－二甲氧基环丙萘。     

高效液相色谱法测定环丙酰草胺原药中有效成分的含量

为了建立一种高效液相色谱测定环丙酰草胺含量的分析方法,为农药登记提供科学的评估数据。采用高效液相色谱法,使用ZORBAX SB-C18色谱柱,以甲醇+水(含2%冰乙酸)=90+10(V/V)为流动相,流速为1m L/min,在255nm波长下对环丙酰草胺进行定量分析。结果表明当环丙酰草胺质量浓度在25~400 mg/L范围内,高效利用液相色谱法的线性相关系数为0.999 1,精密度试验相对标准偏差为0.20%,平均回收率为:99.2%。该分析方法准确、快速,适用于环丙酰草胺定量分析。     

五元瓜环催化合成亚磷酸二烷基酯

以五元瓜环为催化剂,用三氯化磷与无水醇进行酷化反应合成亚磷酸二烷基酯。通过正交试验,得到最佳工艺条件：在以四氯化碳作为溶剂,醇／三氯化磷摩尔比为3,催化剂的用量为反应物总质量的1％,反应温度为50℃,反应时间为120min。在该条件下,合成了亚磷酸二乙酯、亚磷酸二甲酯、亚磷酸二正丙酯、亚磷酸异丙酯和亚磷酸二正丁酯,收率较好。     

乙、丙苯的ν12环振动的皮秒时间分辨CARS研究

在室温下，使用皮秒时间分辨CARS测量乙、丙苯的ν12环振动模的退相动力学。观察到了正丙苯的两种构像的ν12模的不同退相行为。乙苯和 异丙烯的ν12模的退相服从单指数衰减，而正丙苯的ν12环模的退相却是振荡衰减的。这种振荡衰减被归咎于正丙苯的trans和gauche构像的ν12环振动模之间的量子拍。乙、丙苯的ν12环振动模的退相时间常数被给出，并极大地受烷基链的构象、结构和长度的影响。     

95%丙环唑对小麦条锈菌的室内抑菌作用研究

为了解95%丙环唑可湿性粉剂对小麦条锈菌的抑菌效果,在温室采用盆栽法测定了不同浓度的95%丙环唑和15%三唑酮可湿性粉剂对小麦条锈菌的抑制作用,并将这两种药剂对小麦条锈菌的毒力进行比较。试验结果表明,这两种药剂对小麦条锈菌都有一定的抑制作用,95%丙环唑的防治效果要大于对照药剂15%三唑酮可湿性粉剂。因此95%丙环唑对于小麦条锈菌病菌具有较好的抑制作用。     

附加相变微胶囊多孔织物热湿传递模型研究

为了考察附加相变微胶囊对织物内热湿传递的影响,发展了一个新的含有相变材料的织物热湿耦合模型.模型考虑了相交区间对相变及传热过程的影响及加热/冷却率对相变材料特征温度和相变热的影响,同时也考虑到纤维对蒸气的吸附/解吸现象引起的热湿耦合作用.使用等效热容法对相变微胶囊的相变过程进行了模拟,并用控制体积法对方程进行了离散求解.计算结果与实验观测一致,表明该模型可以用来预测含有相变微胶囊织物内的热湿传递过程.     

4′－烷氧基联苯醚的合成

报道了以４，４′－二羟基联苯为起始物合成一系列４′－烷氧基联苯醚化合物的方法，在液－液及固－液相转移催化下合成４′－烷氧基－４－羟基联苯的相应的醚．并考察了合成反应诸因素对产率的影响．     

伴随相变的不互溶二元液体混合物的传热 (二)流动传热实验研究

本文以环已烷为分散相、水为连续相进行了不互溶二元液体混合物的流动传热实验:分析了传热机理;关联了实验数据。对于伴随相变化的不互溶二元液体混合物的流动传热过程。从传热机理上可将其分为四个不同的传热区域。即:液—液、汽—液—液、无相变汽—液和汽—液沸腾四个区域。在汽—液—液区域内,分散相液滴的相变化仅仅起到对连续相加剧湍动的作用,而相变化本身对多相流与壁面的传热无影响.在对单一液滴在另一与之不互溶的连续相中的流体力学及相变过程研究的基础上,本文着重对汽—液—液和无相变汽—液区域内的传热系数进行了无因次数群关联.经验关联式的计算值能够与实验值较好地吻合。     

深圳湾景观类型转移强度分析

将深圳特区城市化过程划分为城市化初期、发展期、加速期和后期4个阶段,采用100、200和300 m3种不同尺度的网格分析方法,定量描述了深圳湾地区基围、红树林和滩涂3种湿地景观类型的变化过程。结果表明:①发展期阶段的基围处在中强度转移的很多,并集中在城市化速度最快的福田区,说明基围在发展期遭受了严重的人为破坏,大量的基围在该区域转化成建成区。从1989年开始,基围发生转入的网格比例很小,且强度较低。②红树林转移的发生区域主要集中在福田红树林保护区附近,其转入基本处于低转移强度。1989年至1998年间,红树林发生了高强度的转出。③滩涂的转移情况较为复杂,一方面体现在空间上转移范围的非连贯性,一方面体现在时间上转入转出的反复性,作为海岸交错的连接带,滩涂的转出基本沿着海岸带分布。围海造田等人为干扰使得滩涂等自然景观不断地向城市建成区等人工景观转移,深圳湾的海岸线逐渐向浅海延伸,海岸线的长度正在不断地缩减。④3种尺度分析都是建立在Jenks自然分类法基础上的转移强度网格,尺度的大小对四类转移强度的空间分布会造成较大的影响,同一阶段同一目标景观的转移强度,会因为网格尺度的不同造成差异。总体上来讲,200 m的网格大小是本研究最适宜的研究尺度,因为它比300 m的尺度保留了尽可能多的景观信息量,同时又剔除了100 m尺度上的信息噪音。     

相转移催化合成苄叉丙酮

本文利用相转移催化剂十六烷基三甲基溴化铵(CTMAB)催化合成苄叉丙酮,最佳反应条件为:醛酮摩尔用量比为1:2,反应时间为40min,催化剂的用量为2.5g,收率达94.6%。实验证明,相转移催化合成对该反应是高效、低成本和实用的方法。     

双层定型相变墙体的优化组合

与单层定型相变墙体相比,双层定型相变墙体依靠两层相变材料的潜热吸收和释放,可实现对室外冷热量的有效控制,发挥更加显著的改善室内热环境的作用。本文基于相变传热特性数值模拟的显热容法,以课题组近年来新制备的四种不同相变温度和潜热的定形相变材料为保温基材,构建具有两种不同相变保温层的双层相变蓄热墙体,建立双层定型相变墙体传热数值模型并利用COMSOL Multiphysics数值分析软件求解,针对夏热冬冷与严寒地区使用双层相变墙体的温度控制效果进行模拟,对双层定型相变墙体的传热过程及控温效果的影响因素进行分析,为优化双层定型相变墙体的组合形式提供参考。     

固—液相转移条件下前手性酮的不对称还原

在固－液相转移（ＰＴＣ）条件下,研究了前手性酮的不对称硼氢化还原,对不同的催化剂,反应溶剂、温度及反应底物对不对称诱导的影响进行了研究,结果表明固－液ＰＴＣ比液－液ＰＴＣ具有更高的光学产率。     

竖直下喷流化床射流区相间的传质

为了准确设计流化床反应器,对三维统化床中射流区下喷射流与乳化相之间的传质过程进行了理论及实验研究,利用一个简单的模型计算了传质系数,并给出了射流与乳化相间的传质数与射流速度的关联式,还考察了流化气速对传质系数的影响。     

载流体导热性能对相变微胶囊悬浮液层流传热特性的影响

以低熔点液态金属为载流体的相变微胶囊悬浮液（MEPCM-LM）作为散热工质,是解决高热流密度芯片散热的一种新的技术手段。针对以低熔点液态镓作为载流体的相变微胶囊悬浮液,考虑轴向导热的影响,采用等效比热法对相变微胶囊悬浮液在等热流密度圆管内的层流传热特性进行数值模拟,并与以水为载流体的相变微胶囊悬浮液（MEPCM-W）的传热能力进行比较。结果表明：对于MEPCM-LM悬浮液,轴向导热主要在热入口段产生较大影响,且随x/r0减小而增大;Peb0数越小,轴向导热的影响越大;轴向导热促进了悬浮液中相变颗粒的相变吸热,对换热的强化效果更显著。相较于MEPCM-W悬浮液,MEPCM-LM悬浮液相变更快,对流换热系数更高,可采用更短的流道而获得较大的传热能力。     

石蜡和石墨复合相变材料的导热性能研究

石蜡作为相变材料的不足之处在于石蜡的导热系数低.为了改善石蜡的导热系数,实验利用导热系数较大的石墨和具有较高储热能力的石蜡制备出复合相变储能材料,分析了储热、放热过程中,石墨对石蜡传热特性及相变的影响.结果表明:石墨的掺入增加了复合材料的导热速率,减小了传热的波动性;复合材料的相变时间明显提前,固液相界面的移动加快,相变时间范围明显缩短,而相变温度区间基本不变.