双(烷基环戊二烯基)二卤化钛、锆、铪的合成和光谱

双(烷基环戊二烯基)二氯化钛、锆和铪是按如下反应制备的:2RC_5H_5 2Na→2RC_5H_4Na H_2,(1)2RC_5H_4Na MCl_4→(η~5-RC_3H_4)_2MCl_2 2Nacl.(2)反应(1)在四氢呋喃迥流温度下,反应(2)在室温四氢呋喃和苯溶剂中进行。按上述反应,由相应的烷基环戊二烯基钠与金属氯化物反应制得表1所列的钛、锆和铪的双(烷基环戊二烯基)二氯化物。     

中国铌钽锆铪资源

铌、钽、锆、铪是重要的关键金属,铌与钽、锆与铪具有相似的地球化学性质.我国铌钽矿床与铝质花岗岩(过铝和准铝)、花岗伟晶岩、碱性-过碱性花岗岩和碳酸岩有关,在空间上主要分布于环太平洋构造域、特提斯构造域、古亚洲洋构造域以及扬子板块和华北克拉通边缘,成矿作用主要发生于5个地质时期:中-新元古代、古生代、早中生代、晚中生代和新生代.据对我国近50个已查明储量的铌钽矿床(点)统计,我国铌资源储量(以Nb₂O₅计)约为267万t(不包括白云鄂博Fe-Nb-REE矿床的铌储量),钽资源储量(以Ta₂O₅计)约为17万t,但对外依存度均接近或超过90%.由于锆铪与铌钽具有相似的地球化学性质,我国主要的内生锆铪矿床在空间上常与铌钽矿床共伴生,时间上主要成矿于晚古生代和中生代,与碱性-过碱性花岗岩、花岗伟晶岩和铝质花岗岩有关.但我国可供开采的锆铪资源主要来源于第四纪外生矿床,包括滨海沉积型、河流冲积型和风化壳与残坡积型三类;锆储量(以ZrO₂计)约50万t.鉴于我国铌钽锆铪资源禀赋,一方面需要加...     

钛、锆、铪的双(乙基环戊二烯基)二氯化物的晶体结构和分子结构

钛、锆、铪的双(环戊二烯基)和双(烷基环戊二烯基)二氯化物的晶体结构和分子结构已有不少报道。Tkachev和Prout等测定了钛和锆的双(环戊二烯基)二氯化物,Petersen和Cesarotti等测定了(η~5-CH_3C_5H_4)_2TiCl_2、(η~5-C_5H_5)(η~5-C_(10)H_(19)C_5H_4)TiCl_2等的分子结构;Davis等研究了(CH_2)_3(C_5H_4)_2MCl_2(M=Ti、Zr、Hf)的分子结构。本文用X射线衍射方法测定了双(乙基环戊二烯基)二氯化钛、锆、铪三个晶体结构,并探讨了金属原子和环戊二烯基上的乙基取代基对分子结构的影响。     

钛、锆、铪的双(烷基环戊二烯基)二氯化物和有机硅氧基衍生物的合成和光谱

本文报告了第四族过渡金属的甲基、乙基环戊二烯基氯化物和三苯硅氧基衍生物的合成、核磁共振谱和红外光谱。 一、双(烷基环戊二烯基)二氯化物 钛、锆、铪的双(烷基环戊二烯基)二氯化物是按如下反应制备     

薄层色层在无机分析中的应用 Ⅰ.钛、锆、钍、钪、铌和铀的分离

最近几年迅速发展起来的薄层色层在有机分析中已获得广泛的应用,而且有其突出的优点。但在无机分析上的应用还研究得不多,到目前为止仅     

关于有机化合物的命名工作

中国科学院编译出版委员会名词室于1956年5月6日召开了一次“有机化合物名词座谈会”,来讨论现行有机化合物命名法则的补充修订问题和汉字拼音化后化学名词采用外来语的范围问题。出席这次会议的有曾昭抡、纪育澧、王序、袁翰青、许印章、黄新民、杨葆昌、唐有祺、陶坤等。王葆仁、张青莲、钱保功等提出了书面意见。另外还邀请了刘泽先等列席讨论。会议由曾昭抡主持。     

标记有机化合物的最新方法

利用同位素作示踪的时候,合成标记的有机化合物是很重要的一环。一般的办法是采取化学合成、化学交换、或生化合成的方式。这些方法手续都很繁琐,人们感觉有必要寻找更好的新途径。由最早齐拉-却满斯(Szilard-Chalmers 1934)的利用有机卤化物来制造没有载体的同位素的启示,发展了利用反冲原子以标记有机化合物的方法,继之有利用加速离子来代替反应堆中的热原子以进行化学反应的方法。后来发现,以同位素直接替换有机化合物中的相应元素     

南阿尔金地区含铀-富铀锆钛石的发现及其新成因机制

锆钛石(ZrTi_2O_6)为高级变质岩、交代地幔岩和岩浆岩中的一种罕见副矿物,是研究高场强元素迁移与富集机理的理想对象.中国南阿尔金高压-超高压变质带的高压基性麻粒岩中发现了含铀-富铀锆钛石,其主要化学组成为TiO_2, ZrO_2和UO_2,但不同颗粒或同一颗粒不同区域成分变化较大, UO_2含量最高可达20.83 wt%,且U与Zr具类质同象替代关系,晶体化学式可简写为(Zr,U)Ti_2O_6.低-中等UO_2含量的含铀锆钛石与不含铀锆钛石相比晶体结构未发生显著变化,高UO_2含量的富铀锆钛石由于放射性损伤已发生蜕晶化.矿物显微结构及成分分析表明南阿尔金含铀-富铀锆钛石及其伴生矿物组合为:金红石-钛铁矿-含铀-富铀锆钛石-白钨矿或钛铁矿-含铀-富铀锆钛石-白钨矿,其中钛铁矿为金红石退变形成,而含铀-富铀锆钛石和白钨矿是金红石退变分解过程中释放的Zr, Ti, W等元素与变质流体中的U, Ca结合直接结晶形成.该研究对矿物尺度高场强元素迁移富集机理具有重要的指示意义.     

有机化合物蒸汽的第二维里系数

第二维里系数是联系气体的宏观热力学性质与微观分子力学参量的一条有效途径。它不仅在实用上可表示真实气体的状态,而且在理论上还可以验证和发展分子作用势模型,确定分子力学参量,从而预测物质的其它宏观性质。因此,研究第二维里系数是一个既有实用意义又有理论意义的课题。我们建立了一套精密测定第二维里系数的设备(见图1)。其可测温度范围为60—120℃,恒温至±0.01℃,压力测视到±0.01毫米汞柱,真空度可达10~(-5)毫米汞柱。     

元素有机化合物实际应用的新途径

直到现在,在人类的实际活动中应用的有机化合物,主要都是由碳、氢、氧、氮,以及比较少的氮、硫和磷组成的,也就是由目前门捷列夫周期系中的101种元素中的4—7种元素组成的。上述的前四种元素,在形成天然有机物质上起着最重要的作用,因此也叫作有机原。     

有机化合物电子理论的一些新趋势

用分子的电子结构解释化合物的各种物理化学行为,是当代理论化学的重要任务.量子力学还仅限于对π电子体系的研究,对σ电子体系则显得无能为力.介电子沿σ键的移动是遵守静电法则的,所以根据分子中原子或基团的静电诱导效应解释分子中结构与化合物的性质的关系已有不少报道,例如英国学派所拟定的化学活性次序、Taft 极性取代常数,以及做为评价诱导效应的标尺的相对电负性和蒋明谦等的饱和烃及其衍生物的基团诱导效应指数.     

苏州花岗岩中铪质锆石的发现

Correia Neves等(1974)在莫桑比克的Zambezia花岗伟晶岩中发现了HfO_2达70%以上的、与锆石同结构的铪石,并根据化学成分提出了错石-铪石系列的分类标准,即锆石:Hf/(Zr+Hf)=0.0～0.1;铪质锆石:Hf/(Zr+Hf)=0.1～0.5;锆质铪石:Hf/(Zr+Hf)=0.5～0.9;铪石:Hf/(Zr+Hf)=0.9～1.0.但迄今为止铪质锆石主要都是在伟晶岩中发现的,我国已在阿尔泰伟晶岩、南平伟晶岩等岩体中发现了富铪的锆石,但这些锆石中的HfO_2含量仍未超出20%.     

稀土-锡键金属有机化合物的合成和结构研究

七十年代以来,已有许多关于锡与过渡金属成键的金属有机化合物的研究,但是锡与稀土成键的化合物未见报道。为进一步研究稀土元素参与形成的金属-金属键化合物的性质与结构,我们合成了从钇、镧到铽八个轻稀土元素与三苯基锡成键的化合物,并且对其价键状态与电子结构做了初步分析。从镝到镥六个重稀土元素在相同的实验条件下未得到预期的化合物。这可能是因为稀土元素中f电子的充满程度增大对成键不利的原因。反应方程式为     

纳米固体钼、氮化二钼、钛、氮化钛的DSC分析

纳米固体材料是一种新型的类气体结构固体材料.结构上表现为既无长程有序又无短程有序.其构成通常是由超细颗粒(纳米级颗粒)在保持清洁表面的情况下压制成型,形成块状材料.由于颗粒很小,界面部分所占比例很大(可达20—50%左右).形成固体后,原来颗粒的自由表面成了材料内部的界面.这种结构,使得材料具有许多显著特征和优异性能.从热力学观点来看,这是一种亚稳态结构.     

有机化合物的溶解度与分子极性的关系

溶解现象是溶质与溶剂分子间的相互作用。两种物质的相互溶解度的大小,主要决定于同种分子和异种分子之间引力的差别。而分子间引力的大小与很多因素(如分子的极性、极化度、分子间生成氢键的情况、分子络合物形成的可能性等等)有关。因此,影响溶解度的因素是多方面的。     

钛原子的束箔激发光谱研究

较重钛元素的中性原子束箔光谱学的研究,不仅对原子物理学的本身研究有重要意义,而且对受控核聚变中的等离子体和托卡马克装置中的杂质成分诊断有着极其重要的物理意义.本文描述了利用本所200keV小型重离子加速器提供的钛离子束,用束箔光谱学技术研究了110keV带一个正电荷的钛离子与厚度为8.5μg/cm~2的碳箔相互作用激发光谱和能级寿命.其中有些光谱和能级寿命数据的实验结果还未见到文献报道.     

高活性钛系加氢催化剂的研究

双组分钛系加氢催化剂的研究已有一些报道,但绝大部分催化体系的活性较低,稳定性很差,最近我们发现用活性碱金属氢化物与几种茂钛络合物组成的催化体系,在常温     

从悉尼酮、慕尼黑酮到蒙特利尔酮:用城市命名的有机化合物

有机化学中用城市命名的化合物非常罕见,悉尼酮、慕尼黑酮和蒙特利尔酮是3个有趣的例子.它们分别发现于1935,1964和2007年.这3种化合物都是五元杂环介离子化合物,而非简单的酮类结构.它们都可作为1,3-偶极体与烯烃和炔烃等不饱和化合物发生偶极环加成反应.近年来,特别是由于蒙特利尔酮的发现,这几种类型的化合物受到了人们越来越多的关注.本文将简要介绍这3类重要化合物的发现历史以及结构和反应特性,特别是在偶极环加成反应中的应用.     

锆的间接极谱测定

间硝基苯甲酸早已用于重量法测定四价元素。最近梁树权等用该试剂以测定铈和钪。但是将间硝基苯甲酸用来测定锆还研究不多。本文的目的,在于用间硝基苯甲酸将锆在一定条件下沉淀、过滤、洗涤、溶解后极谱测定硝基化合物,根据硝基化合物的量间接测定锆的含量。我们着重的试验了间接极谱测定锆的条件,并根据试验的条件拟定了间接极谱测定锆的方法。曾用于锆英石中锆的测定,获得了与比色法(茜素磺     

含稀土元素-铁键的双核金属有机化合物的合成和结构研究

含有异核金属间键的金属有机化合物可能成为金属催化历程研究中的模型化合物或具有潜在的特殊催化性能,因而引起相当的研究兴趣,有关含稀土元素-金属间键的金属有机化合物方面的研究工作报道较少,对于稀土元素参与形成的化学键的性质也有待于讨论。我们合成了一系列含稀土元素-铁键的化合物,由于其中稀土元素上带有β-二酮配位体,稳定性较高,可进行细致的结构研究。