富勒烯C60-2,3-二(2-吡啶基)喹喔啉稠合体的结构和电子光谱的理论研究

用半经验AM1法研究富勒烯C60-2，3-二(2-吡啶基)喹喔啉稠合体的分子轨道，电荷分布，几何构型。计算结果显示，标题物具有较低的跃迁能。HOMO轨道主要分布在杂环上，LUMO轨道则主要分布在C60上。电荷向缺电子体C60转移。理论预测其在基态下可能产生电荷分离态。     

富勒烯C60- 多芳胺类吡咯烷衍生物的合成及其理论研究

用1,3-偶极环加成反应对富勒烯C60与多芳胺化合物的选择性加成反应进行了研究,在不同条件下获得了单加成和三加成产物,发现可以用HPLC(高效液相色谱)以V(甲苯)∶V(甲醇)=1∶1为流动相对其进行分离. 并且利用半经验AM1理论方法研究了C60吡咯烷衍生物的优化构型,结果表明,目标分子的前沿轨道主要由C60部分决定,C60母体与有机功能化基团之间存在较强的分子内电荷转移,C60部分是电子受体,吡咯环部分为电子给体.     

C60-P-苯并咪唑衍生物分子结构和电子光谱的理论研究

用半经验AMl法研究了C60-P-苯并咪唑衍生物的分子轨道、电荷分布和几何构型,计算结果显示：分子（1）具有较低的跃迁能,LUMO轨道分布在C60上,电荷从取代基向C60转移,预测（1）可能在基态下产生长寿命的电荷分离态。     

C60吡咯烷衍生物的合成及其理论研究

通过1,3-偶极环加成方法合成了一种新的C60吡咯烷衍生物C72H17NO2,并以FTIR、元素分析、1H NMR、13C NMR、UV-Vis进行了表征,测定了产物的循环伏安图.用量子化学半经验AM1及INDO/CI方法研究了产物的结构和光谱性质, 以全自由度优化几何构型为基础,计算了化合物的电子光谱, 在435.9*!nm出现了非C60的特征吸收峰,结果与实验值一致.本文对电子的跃迁进行理论指认, 并分析了光谱红移的原因.     

C60富勒烯-卟啉稠合体的光诱导电荷分离效应

本文介绍了几种C60-卟啉稠合体光诱导产生电荷分离态的行为,并列出了电荷分离态的寿命.     

齐分子噻吩乙炔的带电态研究

采用半经验Austin Model 1(AM1)方法,计算了齐分子噻吩乙炔带电态的几何结构性质,和中性态相比,由于一维电子-声子相互作用,带电态下其分子结构表现在C-C键长发生显著变化;不同的掺杂电荷方式和掺杂电荷的波函数是限制的波函数还是未限制的波函数,其分子结构的变化形式是不同的,相应地产生不同的元激发,即极化子或双极化子.     

N-甲基-2-(4-醛基苯基)-3,4-C60吡咯烷衍生物的合成及量子化学计算

设计合成了一种新的C60吡咯烷衍生物:N-甲基-2-(4-醛基苯基)-3,4-富勒烯吡咯烷(C70H11NO),以FTIR、UV-Vis1、H-NMR1、3C-NMR、ESI-MS进行了表征,运用Gaussian 98量子化学程序包,采用B3LYP密度泛函的方法,在3-21G水平上对分子的几何构型进行了优化,在优化的基础上用INDO/CI的方法计算了化合物的电子光谱.结果表明,吡咯环的引入导致HOMO与LUMO间的能级差减小,C60母体与加成基团之间存在分子内电荷转移.计算所得电子光谱值与实验结果基本吻合.     

C60-二烯丙基叔胺及其衍生物的量化研究

利用半经验AM1法研究了醋酸锰作用下二烯丙基叔胺与C60富勒烯的环加成反应中反应物和产物的几何构型,原子净电荷,前线轨道及能量等参数.计算结果表明,C60底物与加成基团之间存在着较强的分子内电荷转移,C60部分是电子受体,二烯丙基叔胺是电子给体.并根据分子体系的能级差ΔE(LUMO-HOMO)判断了同分异构体的稳定性关系.     

C36富勒烯氮杂环衍生物的分子第一超极化率理论研究

利用HF/3-21G方法对18种C36富勒烯氮杂环衍生物进行了结构优化,并通过频率分析考察了优化的结构是否稳定.利用CPHF/3-21G方法计算了体系的第一超极化率及其它物理性质.计算结果表明,设计的分子属于一维电荷转移体系,然而,其性质与传统的D-π-A体系的性质有许多差异.取代基R为吸电子基以及体系较小的能隙能有效地提高体系的第一超极化率.本文设计的C36氮杂环衍生物的β/λmax较大,是一类非线性光学响应强且透光性好的新型非线性光学材料.     

1,3-cis-Retinal-C60-P的结构和电子光谱的理论研究

用半经验AM1法研究1,3-cis-Retinal -C60-P的分子轨道,电荷分布,几何构型.计算结果显示,标题物具有较低的跃迁能.HOMO轨道主要分布侧链上, LUMO轨道则主要分布在 C60上.电荷向缺电子体 C60转移.理论预测其在基态下可能产生电荷分离态.     

尿丁啶二酮形成反应的量子化学研究

本文用 AM1方法研究了尿丁碇二酮形成反应.研究结果表明,由异腈酸脂二聚生成尿丁啶二酮是分两步完成的自由基反应;速控步的活化能为153.695 kJ/mol.     

N—乙基苯胺热消除反应的理论研究

本文用AMl方法研究了N-乙基苯胺的热消除反应,给出了反应的活化能并讨论了关键原子上的净电荷沿极小能量途径的变化规律.     

1,3取代方酸分子非线性光学性质的有限场方法研究

为了进一步研究方酸及其衍生物的非线性光学性质 ,设计了给电子和吸电子基团取代的 1,3位取代方酸小分子 ,用FF AM1方法对其非线性光学性质进行了计算 .结果表明 ,与典型D -π -A结构的分子对硝基苯胺 (PNA)相比 ,多数方酸衍生物具有更强的光学非线性 .     

AM1法研究1，2，3，4－四氢喹唑啉热分解反应

用ＡＭ１方法研究了１，２，３，４－四氢喹唑啉热分解反应．研究表明，目标反应可按两条竞争的路径进行．     

RNCO与NO2热反应的量子化学研究

用ＡＭ１方法研究ＲＮＣＯ与ＮＯ２热反应的机理，结果表明，当Ｒ＝Ｈ，ＣＨ３和ＣＨＯ基时，反应的速控步是自由基反应。     

抗HIV香豆素类化合物的构效关系研究

用AMI方法对20个四环香豆素类化合物进行了电子构型、电荷分布、优势构象的理论研究,着重对其构效关系进行了讨论．结果表明,具有药效作用的分子都有相似的优势构象．它为该类药物分子设计和相关酶结构分析提供了新思路．     

AM1研究苯及取代苯甲酸亚硝酰酯热分解反应

用ＡＭ１分子轨道法研究苯及取代苯甲酸亚硝酰酯热分解反应的机理。结果表明,由于苯环稳定了过渡态,导致反应的活化能比相应脂肪类化合物的活化能低;苯环上的取代基对活化能有一定的影响。     

1JCH和1JCC核自旋偶合常数的最大重迭对称性分子轨道计算

利用AM1级别上最大重迭对称性分子轨道法及自然杂化轨道方法,计算了系列烃类化合物分子中各原子的电荷分布和杂化轨道组成系数,拟合出计算C-H及C-C偶合常数的简单关系式,计算了各种烃类分子中不同的C-H键和C-C键偶合常数,计算值和实验数据相一致,为计算1JCH和1JCC提供了一种简便直观的方法.     

2-苯基-1,3-苯并唑衍生物分子的非线性光学性质

2-苯基-1,3-苯并唑分子为母体,设计了一系列取代衍生物,研究了不同取代基,不同取代位置对分子电子结构及分子的非线性光学性质的影响。研究结果表明取代位置对分子的一阶极化率影响不太,对分子的二阶、三阶极化率影响较大,目标分子的二阶极化率与分子的(μe-μg)/ΔE2有较好的相关性。在母体分子的7、8位连接-NO2,13位连接-NH2得到的分子其分子的二阶极化率最大,而在7、8位连接-NH2,13位连接-NO2得到的分子具有最大的三阶极化率。