改进型铜基甲醇合成催化剂的制备研究

在三组分铜基催化剂Ｃｕ－Ｚｎ－Ａｌ中添加少量第四组分金属氧化物助剂ＭＯ＿ｘ，制得改进型四组分铜基甲醇合成催化剂Ｃｕ－Ｚｎ－Ａｌ－Ｍ（ＸＨ４０２）；５．０ＭＰａ压力下的活性评价结果表明ＸＨ４０２催化剂合成甲醇时空得率比工业甲醇合成催化剂Ｃ３０１提高２５％。催化剂的ＸＲＤ表征显示，工作态ＸＨ４０２催化剂的活性相特征峰２θ＝４３．３２°的强度比Ｃ３０１的提高约３０％。     

耐热高活性改进铜基甲醇合成催化剂

耐热高活性改进铜基甲醇合成催化剂Ｈｅａｔ－ｒｅｓｉｓｔａｎｔａｎｄＨｉｇｈｌｙＡｃｔｉｖｅＭｏｄｉｆｉｅｄＣｏｐｐｅｒ－ｂａｓｅｄＣａｔａｌｙｓｔｓｆｏｒＭｅｔｈａｎｏｌＳｙｎｔｈｅｓｉｓ杨意泉，张鸿斌，郭忠平，陈汉忠（厦门大学化学化工学院）周文成，...     

由甲醇与丙酮合成甲基乙烯基酮铜基催化剂的研究

用连续流动微型反应一色谱装置评价由甲醇与丙酮合成甲基乙烯基酮（ＭＶＫ）铜基催化剂。研究了载体、助催剂、反应温度及时间对催化性能的影响。结果表明，以ＳｉＯ２为载体并添加Ｃｒ２Ｏ３和ＫＯＨ助催剂，ＭＶＫ选择性大大提高，催化性能也较稳定。用ＸＰＳ分析催化剂表面发现铜的化学状态是Ｃｕ＋，认为Ｃｕ２Ｏ是催化剂活性相组份并使甲醇脱氢为甲醛，后者是生成ＭＶＫ的关键中间物。     

C302催化剂上甲醇合成反应宏观动力学

在内循环无梯度反应器中测定了低压甲醇合成反应宏观动力学。实验采用５ｍ ｍ ×５ｍ ｍ 圆柱状颗粒催化剂,实验压力５ＭＰａ,反应温度２１５～２６０ °Ｃ。以双曲型动力学方程建立了以各组分逸度表示的ＣＯ、ＣＯ２ 加氢合成甲醇的双速率宏观动力学模型,并用改进高斯－牛顿法根据实验数据获得了动力学模型中的参数。残差分析和统计检验表明,动力学模型是适定的。宏观反应动力学方程成功应用于上海焦化总厂年产２０ 万吨大型甲醇合成反应器的模拟放大。     

NC208型甲醇合成催化剂

ＮＣ２０８型甲醇合成催化剂＠杨意泉￥厦门大学化学系固体表面物理化学国家重点实验室ＮＣ２０８型甲醇合成催化剂杨意泉（厦门大学化学系固体表面物理化学国家重点实验室厦门３６１００５）ＮＣ２０８型甲醇合成催化剂是由厦门大学化学系和南化公司催化剂厂联合研制成功的．１...     

甲醇液相氧化羰基合成碳酸二甲酯研究

研究了不同反应条件下甲醇液相氧化碳基合成碳酸二甲酯工艺条件，使用ＣｕＣｌ催化剂时，在１１０℃及１．０－１．５ＭＰａ压力下，甲醇转化率为５．９％，甲醇对ＤＭＣ选择性大于９９％。还研究了反应温度、压力、化学组分等因素对合成反应转化率及收率的影响。     

甲醇液相氧化羰基合成碳酸二甲酯研究

研究了不同反应条件下甲醇液相氧化羰基合成碳酸二甲酯（ＤＭＣ）工艺条件，使用ＣｕＣｌ催化剂时，在１１０℃及１．０～１．５ＭＰａ压力下，甲醇转化率为５．９％，甲醇对ＤＭＣ选择性大于９９％．还研究了反应温度、压力、化学组分等因素对合成反应转化率及收率的影响．提高温度和压力能提高转化率及收率．对反应产物进行了ＧＣ，ＮＭＲ及ＩＲ分析．结果表明，产物中ＤＭＣ为主要成分，副产物为少量ＣＯ２及其他烃类副产物，其总量小于５％．使用后的催化剂经ＸＲＤ分析表明，氯化亚铜生成氯化铜（Ⅱ）和氢氧化铜（Ⅱ）是失活的原因之一．     

改进型XC502低压甲醇合成催化剂的制备

采用离子掺杂价态补偿原理及正交试验方法,在三组份Ｃｕ－Ｚｎ－Ａｌ低压甲醇合成催化剂中添加适量的ＩＶＢ族和ＶＢ族金属氧化物助剂,研制五组份多促进的Ｃｕ－Ｚｎ－Ａｌ－Ｍ１－Ｍ２的甲醇合成催化剂ＸＣ５０２．实验结果表明,在５．０ＭＰａ、２４０℃的条件下,ＸＣ５０２催化剂耐热前的活性比Ｃｕ－Ｚｎ－Ａｌ催化剂高约１０％,耐热后高约２９％;ＸＲＤ和ＤＴＡ表征显示,ＸＣ５０２催化剂前驱态含绿铜锌矿［（Ｃｕ,Ｚｎ）（ＯＨ）２（ＣＯ３）］和孔雀石［（Ｃｕ２（ＯＨ）２ＣＯ３］构型的组份较多,分散度较好．这与ＸＣ５０２型催化剂具有低温高活性和较好的热稳定性密切相关．     

超临界CO2与甲醇直接合成碳酸二甲酯

以碳酸钾和碘甲烷为催化剂,在ＣＯ２的临界点附近研究了由ＣＯ２与甲醇直接合成碳酸二甲酯（ＤＭＣ）的新工艺,考察了反应温度及反应压力对合成ＤＭＣ的影响;根据超临界ＣＯ２所具有的性质,讨论了该反应的机理。     

在ZSM—5催化剂上甲醇氨化合成甲胺的反应动力学

在微反－色谱装置上研究甲醇在ＨＺＳＭ－５和ＰＺＳＭ－５催化剂上氨化合成甲胺的反应动力学。结果表明，对于ＨＺＳＭ－５和ＰＺＳＭ－５催化剂，甲醇氨化对甲醇蒸汽压为一级反应。ＨＺＳＭ－５经Ｐ改性后降低了催化反应的活化能，从而使ＰＺＳＭ－５有更好的活性。     

促进型甲酸甲酯氢解制甲醇铜基催化剂的研究

研制开发了一种耐ＣＯ低温高效四组分（Ｃｕ－Ｃｒ－Ｍｎ－Ｎｉ）改进铜铬催化剂，其原料合成气中ＣＯ允许含量可高达１３Ｖ％；在常压，４１３Ｋ，原料气Ｈ２／ＭＦ＝４／１（ｖ／ｖ），流速为１８００ｍＬ／ｈｇｃａｔａｌ．的反应条件下，ＭＦ转化率高达９９．８％，甲醇选择性为９９．９％（在相同反应条件下二组分的Ｃｕ－Ｃｒ催化剂上ＭＦ转化率仅为７３．１％，甲醇选择性为９８．０％），当向原料气中添加１３．１Ｖ％ＣＯ时，ＭＦ转化率仍可以稳定达到９５．９％，甲醇选择性为９６．３％．实验结果表明，ＣＯ导致催化剂失活的重要原因之一是ＣＯ导致Ｃｕ＋深度还原为Ｃｕ０，减少催化剂的活性中心     

甲酸甲酯分解制高纯一氧化碳催化剂的理论设计

从反应机理、几何构型、化学性质及活性模型四个方面对甲酸甲酯分解生成一氧化碳和甲醇的催化剂进行了理论设计．结果表明，最有希望的活性主组分有ＭｇＯ，ＣａＯ，ＺｎＯ，Ｃｕ，ＴｉＯ２，ＺｒＯ２及ＭｎＯ．较有希望的载体有γ－Ａｌ２Ｏ３     

改进铜基甲醇合成催化剂XNC208的TPD,TPO和TPR研究

采用ＴＰＤ、ＴＰＯ和ＴＰＲ等方法对比研究了改进铜基甲醇合成催化剂ＸＮＣ２０８和工业催化剂Ｃ２０７．结果表明，改进的ＸＮＣ２０８催化剂工作表面Ｃｕ￣＋活性位的浓度比未经改进工业催化剂Ｃ２０７高；在甲醇合成实际操作温度下，催化剂工作表面可以维持较高的、对甲醇合成反应能作出贡献的吸附氢和吸附ＣＯ等表面反应物种的稳态浓度，从而有利于甲醇合成速率的提高；改进的ＸＮＣ２０８催化剂工作表面的Ｃｕ￣＋位具有较大的价态稳定性，显示出较强的抗深度还原和抗氧化的双重性能，这与该催化剂具有持久的低温活性和高的热稳定性有着密切的联系。     

甲酸甲酯分解制高纯一氧化碳催化剂的理论设计

从反应机理，几何构型，化学性质有活性模型四个方面对甲酸甲酯分解生成一氧化碳和甲醇的催化剂进行了理论设计，结果表明，最有希望的活性组分有ＭｇＯ，ＣａＯ，ＺｎＯ，Ｃｕ，ＴｉＯ２，ＺｒＯ２及ＭｎＯ。较有希望的载体有γ－Ａｌ２Ｏ３。     

CO对Cu—Zn—Zr催化剂CO2加氢合成甲醇的影响

用四种ＣＯ含量不同的原料气对Ｃｕ－Ｚｎ－Ｚｒ催化剂进行ＣＯ２加氢合成甲醇的研究．结果表明ＣＯ能抑制催化剂表面产生逆水汽变换反应活性位的ＣＯ２吸附,从而有效地提高ＣＯ２加氢合成甲醇的选择性     

三相床甲醇合成过程Ⅱ.C302催化剂甲醇反应本征动力学

研究了Ｃ３０２型铜基催化剂上由ＣＯ、ＣＯ２与Ｈ２合成ＣＨ３ＯＨ的本征反应动力学。为使本征动力学模型能应用于三相床甲醇合成过程,实验所用原料气中ＣＯ浓度较高,范围为ｙｃｏ＝０．０８～０．２６,压力和温度均在合成甲醇工业操作的范围内。选用双速率的Ｌａｎｇｍｕｉｒ－ｈｉｎｓｈｅｌｗｏｏｄ方程来描述系统的本征反应速率,该模型的计算值与实验结果相吻合。     

合成气合成燃料甲醇的基础研究

本文运用ＸＰＳ、过渡应答、原位红外等多种物化测试手段在不同反应条件及原料配比下，对Ｃｕ／ＺｎＯ／Ａｌ２Ｏ３催化剂进行了表面表征和活性测试。结果断定：Ｃｕ０是吸附与活化 Ｈ２、 ＣＯ和 ＣＯ２的共同中心； ＣＯ２对反应的加速作用主要是由于开辟了新的反应途径。本文提出的 ＣＯ２存在下 ＣＯ加氢合成甲醇反应的多途径机理解释了实验结果，为直接合成燃料甲醇提供了依据。     

改进型甲醇合成催化剂NC208的代氢活化过程

采用ＴＰＲ、ＤＴＡ和ＸＲＤ等谱学方法，研究改进型铜基甲醇合成催化剂ＮＣ２０８的低氢活化过程和升温还原程序。低氢升温还原程度在甲醇厂成功应用并获得较高甲醇产量。     

NC208型甲醇合成催化剂的催化特性

利用“离子掺杂，价态补偿”原理，在工业联醇催化剂Ｃ２０７组成的基础上，适当添加两种高价金属氧化物，研制Ｃｕ－Ｚｎ－Ａｌ－Ｍ１－Ｍ２五组份ＮＣ２０８型催化剂。工业实践结果显示，ＮＣ２０８催化剂具有低温活性好，热稳定性较高，甲醇选择性较高，使用寿命较长等特点。     

甲醇羰基化制乙醇催化剂的共聚物配体交替结构的…

采用以ＡＳＥＤ－ＭＯ（含原子对排斥的ＥＨＭＯ法）为基础的结构自动化的ＥＨＴＯＰＴ法及Ｍｏｎｔｅ－Ｃａｒｌｏ法对甲醇羰基化制乙酸催化剂的共聚物配体结构进行了理论研究。计算了ＡＡ，ＡＢ，ＢＢ，ＢＡ二聚反应的反应途径，找出了过渡态，并确定了反应活化势垒，在假设两反应频率因子相同的前提下，求现竞聚率，采用Ｍｏｎｔｅ－Ｃａｒｌｏ法模拟共聚物结构，计算出共聚物配体中起催化活性的ＡＢ交替结构所占比率，比较不同共